Способ получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана
Патент 747848
Авторы
Способ получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскик
Соцналнстичесннх
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
«i>747848 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 060478 (21) 2600945/23-04 (51)М. Кл."
С 07 С 15/20
С 07 С 13/46 с присоединением заявки HP
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 1507.80 бюллетень 14о 26
Дата опубликования описания 150780 (53) УДК 547.665 (088.8) (72) Авторы изобретения
B.Ä. Рябов и В.Ю. КорОбков
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И.М.Губкина (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛ-1, 3, 3-ТРИФЕНИЛИНДАНА
2 чительного количества побочных продук" тов.
Для димеризации 1,1-дифенилэтилена в среде бензола (?1 или хлористого
5 метилена |3) в качестве катализатора используют этилалюминийдихлорид. При температуре 25ОС и весовом отношении катализатора и 1,1-дифенилэтилена1:1 получают 1-метил-1,3,3-трифенилин10 дан с выходом 70%. B качестве побоч.ного продукта образуется до 11%
1,1-дифенилэтана.
Изобретение относится к области органической химии, в частности, к усовершенствованию способа получения 1-метил- 1,3,3-трифенилиндана, который находит применение в качестве пластификатора, присадки к смазочным маслам, полупродукта органического синтеза.
В основе известных способов получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана лежит реакция димеризации 1,1-дифенилэтилена в присутствии катализаторов катионной полимеризации.
Известен способ, где в качестве каталитических систем используют хло-15 ристый мышьяк — хлористая ртуть, хлористое олово — хлористая ртуть и другие. В присутствии этих катализаторов при температуре 97оС и весовом отношении катализатора и 1,1- 26 дифенилэтиленов 7:1 за 4-6 ч получают 1-метил-1,3,3-трифенилиндан с выходом 20-70%. Наряду с циклическим димером 1,1-дифенилэтилена в этих условиях образуется до 20-40% и ли- 25 нейного димера — 1,1,3,3-тетрафенилбутена-1 (1) .
Недостатками этого способа являются большой расход катализаторов, их токсичность, образование зна- 30
К недостаткам этого способа кроме большого расхода катализатора и образования побочного продукта относится огнеопасность используемого ката« лизатора.
Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана димеризацией 1,1-дифенилэтилена в присутствии трифторуксусной кислоты t4). При температуре
20 С и весовом отношении катализатора к мономеру, равном 10:1, за
24 ч выход димера составляет 64%.
К недостаткам этого способа следует отнести большой расход катализатора и его дефицитность.
747848
k5
1 Общими недостатками описанных спосойсл получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндаиа (Ц:, 2), N и 4, кроме отмеченных, являются дефицитность исход-. ного сырья- 1,1-дифенилэтилена и не.технологичность процессов. Таким об разом, вышеиэложеннМе способы получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана не могут быть использованы в промышленном масштабе.
Целью изобретения является-упрощение технологии процесса получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана за счет исйольэс)вания доступного исходного сырья, нетоксичных безопасных катализаторов и снижения продолжительности процесса. 15
Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана путем взаимодействия бенэола с фенилацетиленом в присутствии катализатора комплекса рО безводной ортофосфорной кислоты с Фтористым бором Н Р04 ВF, Катализатор предпочтительно вводят в процесс в количестве 5-50% от веса бенэола. Процесс желательно проводить при мольном соотношении бензола и фенилацетилена, равном 10-25:1, и температуре 40-75 С.
1-метил-1,3,3-трифенилиндан выделяют ректификацией или кристаллизацией. (Контроль за чистотой продукта ведется методом газо-жидкостной хроматографии). После перекристаллизации из этанола получают 1-метил-1,3, 3-трифенилиндан 99%чистоты.
Пример 1. В четырехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и механической мешалкой загружают 110 г бенэола и 20.r
Н>Р04 ВF (20 вес.%). При 60 С добавляют по каплям раствор 10 r фенил- gQ ацетилена в 90 r бензола со скоростью
100 мл/ч (около 60 капель в 1 мин).
Мольное соотношение бензола и фенилацетилена составляет 25:1. После добавления всего количества раствора перемешивание продолжают еще .1 ч (общее время реакции 2 ч). Выход 1-метил-1,3,3:-трифенилиндана
56,3 вес.% °
Пример 2. Реакцию проводят при температуре 40ОС. Прочие условия реакцйи аналогичны примеру 1. Выход 1-метил-1,3,3-трифенилиндана
42,6 вес.%.
Пример 3. Реакцию проводят при температуре 75 С. Прочие усло- 55 вия аналогичны примеру 1. Выход
1-метил-1,3,3-трифенилиндана 62,5 вес.%.
Пример 4. Реакцию проводят при количестве Н>Р04. ВF 50% от веса бензола. Прочие условия реакции аналогичны примеру 1. Выход 1-метдл-1,3,3-трифенилиндана 74,4 вес.%.
Пример 5. Реакцию проводят при количестве Н Р04 ° ВГ 5% от веса: бенэола. Прочие .условия реакции аналогичны примеру 1. Выход 1-метил-1,3,3-трифенилиндана 38,1 вес,%.
П р, и м е р 6. Реакцию проводят при lvIoJlbHQM отношении бензола и фенилацетилена, равном 10:1, и температуре 75 С. Выход 1-метил-1,3,3-трифенилиндана 59,1 вес.%.
Синтезированный согласно описанному способу 1-метил-1,3,3-трифенилиндан имеет т.кип. 210-215")C/5 мм рт.ст. (т.пл. 143 С из спирта), литературные данные т.пл. 143 )С t2) ..
Найдено,%: С 93,68, 93,57;
Н 6,71; 6,83, СдВН24(М * 360)
Вычислено,%: С 93,33; H 6,67.
HK-спектр (см ): 700 (монозамещение в бензольном ядре) 750-770 (1,2-дизамещение в бензольном ядре);
1195 (колебания углеродного скелета с четвертичным углеродным атомом);
))
2975 и 2875 (метильная группа).
ПМР-спектр (сГ, м.д.): 1,33 (СН синглет), 3,00 (СН вЂ” квартет, 3
20 Гц); 6,10 — 6,95 (протоны ароматических ядер)
Данный одностадийный способ позволяет получить продукт с достаточно высоким выходом и осуществлять процесс по простой технологии.
Используемый в качестве исходного сырья фенилацетилен является побочным продуктом пиролиэа углеводородно- . го- сырья для получения этилена.
Ресурсы фенилацетилена постоянно возрастают по мере увеличения мощностей по пиролизу.
Формула изобретения
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
S. On the dimerization of
ethyl еп. — ВцИ Res. ConAG, Р 34, 1967, с. 271.
ky R Йеасtion of some
tituted styrenes in the
ethy(afuminium dichfori1. Patai
1,1-diphenyl? пс)Е s е, 2. Wof ovs
and ВОЬ8
presense of
1. Способ получения 1-метил-1,3,3-трифенилиндана, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, бенэОл подвергают взаимодействию с фенилацетиленом в присутствии катализатора — комплекса безводной ортофосфорной кислоты с фтористым бором — H>Р04 BF>.
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что катализатор вводят в количестве 5-50% от веса бензола.
3. Способ по пп. 1,2, о т л ич а ю шийся . тем, что процесс ведут при 40-75 С и мольном соотношении бензола и фенилацетилена, равном
10-25:1.
747848
Составитель Г. Гуляева
Редактор Н. Потапова Техред А, Куликовская Корректор С. Шекмар
Тираж 495, Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений -и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 4174/15
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4
de, - J. Огд. Chem. 38. 9 23, 1973, р. 4040-4044.
3. Насиров В.И. и др. Исследование реакции димеризации 1,1-дифенилэтилена. "Азербайджанский химический журнал, 9 3, 1973, с.54.
4. Патент США В 3385905, кл. 260-668, опублик..1968 (прототип)