Бифторид диметиламмония как фторирующий агент

Бифторид диметиламмония как фторирующий агент

Реферат

 

(19)RU(11)749059(13)C(51)  МПК ⁵    _{C07C209/00, C07C211/63}Статус: по данным на 17.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) БИФТОРИД ДИМЕТИЛАММОНИЯ КАК ФТОРИРУЮЩИЙ АГЕНТ

Изобретение относится к новому соединению - бифториду диметиламмония, который может найти применение как фторирующий агент. Широко известно использование бифторида калия в качестве фторирующего агента. Однако в связи с тем, что бифторид калия - твердое кристаллическое вещество, его растворимость в органических растворителях органична и обмен фтора на другие галогены происходит недостаточно полно. Целью изобретения является расширение ассортимента фторирующих агентов. Бифторид диметиламмония получают взаимодействием безводного фтористого водорода и диметиламина. Реакцию целесообразно проводить в жидкой фазе при перемешивании; в зависимости от применяемой аппаратуры и условий проведения процесса бифторид диметиламмония получают путем введения жидкого диметиламина в безводный фтористый водород либо прибавлением жидкого безводного фтористого водорода к жидкому диметиламину. В обоих вариантах выход готового продукта количественный. П р и м е р 1. В полиэтиленовый реактор, снабженный обратным холодильником и перемешивающим устройством, помещают 192,0 г (9,6 моль) безводного фтористого водорода, охлажденного до температуры минус 15^оС. При постоянном перемешивании и охлаждении в реактор добавляют 216,0 г (4,8 моль) диметиламина с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не поднималась выше 5^оС. Получают 407,0 г продукта. Выход количественный. Полученный продукт плавится при температуре минус 31-33^оС. Формула (CH₃)₂NH 2HF Элементный анализ: Найдено, мас.%: C 28,08; N 16,28; F 45,02, H 11,10 Вычислено, мас.%: C 28,22; N 16,45; F 44,63; H 10,70. Данные рефрактометрии: Показатель преломления, n_D¹⁴ = 1,3600 П р и м е р 2. В реактор из стали Ст.3, снабженный обратным холодильником, охлаждаемым до температуры минус 15^оС, загружают 192,1 г (9,6 моль) безводного и постоянного дозируют 108 г (2,4 моль) диметиламина. Температура в реакторе быстро возрастает до температуры кипения фтористого водорода (19,6^оС). Фтористый водород конденсируется в обратном холодильнике и стекает в реактор. Затем реактор охлаждают до температуры минус 15^оС и добавляют еще 108,1 г (2,4 моль) диметиламина, не допуская повышения температуры выше 5^оС. Получают 408 г продукта, содержащего 44,82% фтора и 16,35% азота. Выход количественный. П р и м е р 3. В полиэтиленовый реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 105,6 г диметиламина, охлажденного до минус 40^оС. При постоянном перемешивании и охлаждении в реактор дозируют 95,4 г фтористого водорода. Получают 199,5 г продукта, по своим показателям соответствующего описанному в примере 1. П р и м е р 4. Фторирование метансульфохлорида бифторидом диметиламмония. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, заливают 23,4 г метансульфохлорида и добавляют 9,0 г бифторида диметиламмония. Содержимое реактора нагревают до температуры 110^оС и выдерживают при этой температуре 1 ч до прекращения выделения хлористого водорода. Полученный продукт отмывают водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют. Выход фракции, кипящей в интервале 51-52^оС при остаточном давлении 55 мм рт.ст. (124-125^оС) при 760 мм рт.ст.) составил 16,25 г или 81,1%. При получении данного продукта с применением 70%-ного водного раствора бифторида калия, взятого в большом избытке, выход составляет 65%. П р и м е р 5. Фторирование ацетилхлорида. В реактор, снабженный капельной воронкой, термометром и соединенный с ловушкой, охлажденной до 5^оС, заливают 43,6 г ацетилхлорида и при температуре в реакторе 35-37^оС по каплям добавляют 13,0 г бифторида диметиламмония. Через 1 ч выделение хлористого водорода заканчивается. В ловушке собирается продукт, который дополнительно перегоняют при температуре 25^оС. Выход составляет 29,3 г или 85,0%. Температура кипения полученного продукта равна 21-22^оС при 760 мм рт.ст.

Формула изобретения

Бифторид диметиламмония формулы (CH₃)₂ NH 2HF как фторирующий агент.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 29-2002

Извещение опубликовано: 20.10.2002