Способ получения циклопентена или этилена
Иллюстрации
Реферат
Осмвж:о» ь;.ь и тек:: ио. т»; -.,и" акр
ОП -САНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Ре публик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 200576 (21) 2359448/23-04 (23) Приоритет - . (32) 2,3. 05. 75 (51) М. К..
С 07 С 13/12
С 07 С 11/04
Государственный комитет
СССР но делам изобретений н открытий (31) 23666-А/75 (3) Италия
Опубликовано 1507.80.Бюллетень М 26
Дата опубликования описания 150780 (53) УДК 547. 514..3(088.8) Иностранцы
Доменико Санфилиппо и Морелло Морелли (Италия) (72) Авторы
° изобретения
Иностранная фирма
"Аник С. и. А" (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТЕНА
ИЛИ ЭТИЛЕНА
2 держащего 0,5% палладия на носителе силикате магния и частично отравленного ионами цинка, а также дезактиватора-бутиламинаИ.
К недостаткам описанного способа относятся периодичность работы, проблема разделения продуктов реакции вследствие применения суспендированная катализатора и получение недостаточно чистого продукта с содер-" жанием 0,7% циклопентана.
Целью изобретения является повышение селективности процесса.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения циклопентена или этилена гидрированием циклопентадиена нли ацетилена при температуре 65-220оC в паровой фазе в присутствии палладийцинкового катализатора и дезактиватора-водяного пара в количестве 1-33 об.Ъ или водяного пара в смеси с аммиаком при их объемном соотношении 1:0,4-40, или хлористого аммония в количестве
1,1-1,18 вес,.В, вводимого совместно с катализатором.
Палладий можно использовать на носителе, например глиноземе, угле, карбонате кальция, сульфате бария, Изобретение относится к способу получения циклопентена или этилена.
Известен способ получения циклопентена гидрированием циклопентадиена 5 в присутствии палладиевого катализатора на оси алюминия, дополнительно содержащего 5-50 вес.% окиси кальция или ее смеси с соединением меди или серебра или цинка и/или железа. 10
Процесс проводят в паровой фазе нри температуре 100-300 С (1) .
Наиболее близким по своей технической сущности к описываемому способу является способ частичного гидрирования непредельных соединений, содержащих по крайней мере две двойных связи, в моноолефиновые соединения при температуре 0-100оC в присутствии растворителя или раз бавителя на палладиевом катализато-ре, отравленном ионами тяжелых метал лоВ,например цинка, с добавлением в реакционную среду дезактиватора- амяиа= ка или аминов.Гидрирование циклопента- 25 диена производится по этому способу в дибутиловом эфире в качестве растворителя при комнатной температуре и нормальном давлении в присутствии суспендированного катализатора, со< 749363
749363 в виде гранул или в порошкообразном виде, в концентрации 0,01-5 вес.%, предпочтительно 0,01 — 0,5 вес.%.
Цинк можно применять s виде хлоридов, нитратов, сульфатов, ацетатов, оксалатов, цитратов, гидратов и т.
Концентрация цинка на катализаторе колеблется в широких пределах
0 01 — 30 вес.%, предпочтительно в
I интервале 0,1 — 5 вес.%.
Пример 1. 100 вес.ч. катализатора, содерж щего 0,3% палладия на глиноземе в виде гранул, обрабатывают кипячением в течение 2 ч в
200 мл 15%-ного водного раствора
2 (CH С00) Н О. После фильтрации и э
4 % сушки катализатор содержит 2,2 вес..
Zn. 75 r катализатора загружают в реактор с рубашкой (внутренний диаметр 1,5 см, высота 38 см). Через катализатор пропускают 30-60 стандарт- ных л/ч Н и 27-55 стандартных л/ч 20
2 циклопентадиена (ЦПД). Получают следующие результаты:
Н2/
ЦПД 0,92
Конверсия,% 80 90 95 97,5 100
Селективсть,% 90 87, 84 81 35 ход,% 72 78,3 79,8 79
1,02 1,1 1,2 1,65
30
Пример 2. Аналогично описанному в примере 1 приготавливают катализатор, содержащий 0,94% Zn, 89,5 78,5
87,3 78
Пример 3. эрез катализатор по примеру 2 пропускают 50 стандартных л/ч Н 39-49 стандартных л/ч циклопентадиена, 40 стандартных л/ч пара и 1 стандартный л/ч газообразного аммиака и получают следующие результаты:
Н / 1,02
ЦПД
Конверсия % 95 97 5 99 5 100 65
1,08
Через катализатор пропускают 50 стандартных л/ч Н и 38-4б стандарт- 40 ных л/ч циклопентадиена, затем 37 стандартных л/ч пара и получают сле,цующие результаты:
Н /
ЦПД 1,08 1,15 1,23 1,3 45
Конверсия,% 90 95 97,5 99,5
Селек50 тивность,%93,5 91,5 Выход,%84 87
1,68
1,84
97,5
Н / 1,02 1,05 1,06 1,08 1,15 2,04
ЦПД
Конверсия,% 90 95 97,5 99,5 i.00 100
Се лективность,% 98,9 98,5 98 97,4 97,2 93
Выход,% 89 93,6 95,5 . 97 97,2 93
Пример 7. Через катализатор, содержащий 0,04% Pd íà Alp Оэ и 1 1%
Zn, пропускают 50 стандартных л/ч этилена, содержащего 1% С Н и различные количества водорода. Получают следующие результаты:
Н,/
C Н 1,2 1,3 2,1 2,2 2,3 3,3 9 9,7 10, 5
Температура, 121 121 121 65 65 150 121 150 120
Селективность,% 94 92 86 75,3
Выход,% 89,3 89,7 85„6 75„3
Пример 4. 100 r катализатора, содержащего 0,3% Pd Hà А1 0> в виде гранул кипятят 2 ч в 200 мл
Г
% водного раствора„ содержащего 5 вес.
Zn(CH СОО) 2Н 0 и 3 вес.% МН4С1.
Э 2 2
После фильтрации и сушки катализатор содержит 0,9 вес.% цинка и
1,1% соли аммония (0,73% C).
Через катализатор пропускают
50 стандартных л/ч водорода и 2730 стандартных л/ч циклопентадиена и получают следующие результаты:
Н2/
ЦПД 1,76
Конверсия,% 95 99,8
Селективность,% 94,5 80
Выход,% 89,7 90,6 79,8
Пример 5. Через катализатор из примера 4 пропускают 50 стандартных л/ч водорода, 27 стандартных л/ч ЦПД и 37 стандартных л/ч пара, при этом обеспечивается 93%-ная избирательность, 99,5% конверсии и выход в 92,5%.
Пример б. Через катализатор из примера 4 пропускают 50 стандартных л/ч водорода, 24-49 стандартных л/ч циклопентадиена, 37 стандартных л ч
/ч пара 1 8 стандартного л/ч газооб1 1 ю ие разного аммиака и получают следующ результаты:
749363
Составитель T. Раевская
Редактор Л. Емельянова Техред М.Петко Корректор В. Синицкая
Подписное
Заказ 4269/52 Тираж 495
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
С И ч/млн 148 12 5 34 7 2 0 0 0 О
С Н,.% образ
0 1 7 0 3 1 0>4 2 0 4 5 0>4 9 1,2 5 2,3 6 4 8,7 9 5 °
Пример 8 . Через кат али затор, 5 содержащий О, 0 4 % Р 4 íà А 1 0 > в виде гранул, и 1, 1 7 % Z n, пропускают 5 О стандартных л/ч этилена, содержащего 1 % -"2 Н, 0, 8 стандартных л /ч пара, 2 стандартных л /ч газообраз ного аммиака и Н 2 в различных соотношени ях . Получают следующие ре зультаты :
Н2 I
С Н 1 1 1 1 4 2 8 2 9 9 9 9
Температура, С 120 120 120 150 63 63 63 125 1 >О 20
С2Н2 ч/млн 40 2 О 2 22 2 0 0 0
С, Н„
% 008 01 015 04 029 0„38 047 6,35 7,6
Пример 9 Через катализатор, содержащий 0,04% Р4 на Alg0, в виде гранул, и также 0,15% Zn и 1,18%
NHgCl пропускают 50 стандартных л/ч этилена, содержащего 1% С Н.g..
0,8 стандартного л/ч пара, 2 стан- 30 дартных л/ч газообразного аммиака и водород в различных соотношениях.
Получают следующие результаты:
Ня/
С Н 1,1 1,2 1,5 1,8 8,7 8,8 9
Температура, С 155 155 120 62 155 120 69
Сант ч/млн. 14 9 2 14 0 0 0
С H<% 0,06 0,06 0,15-0,26 2,9 3 1,38
Формула изобретения
Способ получения циклопентена или этилена гидрированием циклопентадиена или ацетилена в присутствии палладийцинкового катализатора и дезактиватора при повышенной температуре о т л и ч а ю щ и йс я,тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве дезактиватора используют водяной пар в количестве 1;33об.% или водяной пар в смеси с аммиаком при их объемном соотношении 1: 0, 1- 30, нли хлористый аммоний в количестве 1,11,18 вес.%, вводимый совместно с катализатором, и процесс проводят в паровой фазе при температуре 65-220 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент ГДР Р 101384, кл. 120 19/01, опублик. 1973.
2. Патент ФРГ Р 1181700, кл. 12о25 опублик. 1965 (прототип).