Солянокислые соли трис-(4-гидразинфенилен)-метилхлорида или его монометиланалога в качестве индикаторов на ароматические альдегиды и кетоны

Солянокислые соли трис-(4-гидразинфенилен)-метилхлорида или его монометиланалога в качестве индикаторов на ароматические альдегиды и кетоны

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик ()749827

4

"б

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) jl,îèîëíèòåëüíîå к авт. свид-ву (22) Заявлено 16,02.78 (2I ) 2580680/23-04 с присоединением заявки нй (8) Приоритет (5т)М. Кл.

С 07 С 109/04

G 01 N 31/22

Государственный комнтет

СССР

60 делам нзобретеннй н открмтнй

Опубликовано 23.07.80 Бюллетень 3% 27

Дата опубликования описания 23 07,80 (53) УДК 547.556..8 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. jl. Орлов, А. И. Роберман и В. Ф. Лаврушин

Харьковский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького (7I) Заявитель (54) СОЛЯНОКИСЛЫЕ СОЛИ ТРИС вЂ” (4 — ГИДРАЗИНФЕНИЛЕН)МЕТИЛХЛОРИДА ИЛИ ЕГО МОНОМЕТИЛАНАЛОГА В КАЧЕСТВЕ

ИНДИКАТОРА НА АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

С / NH-ИН Нсе

НСЕ К2М- НЫ

Изобретение относится к новым, не опйЫй ным в литературе соединениям — солянокислым

I где R — водород или метил, которые могут найти применение в качестве твтдикаторов на ароматические альдегиды и кетоны в аналитической химии.

Известны соединения из класса ароматических гидразинов, например, 2,4-динитрофенилгцдразин (2,4-ДИФГ) или фенилгидразин (ФГ), которые могут быть использованы в качестве реактивов для обнаружения карбонильных групп в ароматических соединениях (1).

Однако известные индикаторы обладают недостаточно высокой чувствительностью при, комнатной температуре.

2 солям трис- (4-гидразинфенилен) -метилхлорида или его монометиланалога формулы (1) Цель изобретения — получение индикаторов с высокой чувствительностью.

Указанная цель достигается новыми соединениями формулы (1), которые могут быль

15 ! использованы в качестве реактивов для обнаружения ароматических альдегидов и кетонов.

Новые соединения формулы (1) получают следующим образом.

Фуксин или парафуксин подвергают диазотированию амилнитритом в метаноле, насыщенном, хлористым водородом, при температуре (-5 С) — 0 С с последующим восстановлением тюлученного при этом диазосоединения хлорис-

749827

25 тым ойовом в соляной кислоте при температуре (-10) (-8) С. Причем процесс диазотирования проводят в безводной среде.

-Целевой продукт выделяют известными методами — экстракцией бензолом псевдоформы

5 и высаживанием хлористым водородом Выход

85-87%.

Пример 1. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, трубкой для пробулькивания газа и холодильником, растворяют 4 г парафук-1О сина в 300 мл метанола. Полученный раствор охлаждают до (-5)-.0 С и насыщают хлористым водородом, при этом цвет раствора изменяется от малинового до бурого. Трубку для пробулькивания газа заменяют капельной воронкой содержащей 6 мл амилиитрита. Прикапывание этого раствора проводят при перемешивании в течение 1,5 ч, температуру выдержйвают постоянной (-5)-0 С. Раствор йеремешйвают при этой температуре еще 1 ч.

В аналогичном аппарате приготавливают раствор 14 r в 40 мл НС, охлаждают до (-8)— (-10 С) и при энергичном перемешивании при- бавляют раствор диазосоединения, описанного выше, Выпадает осадок конещого гидразина темно-фиолетового цвета. Вес осадка (6,5—

7,0 r) указывает на присутствие станнатов. Осадок помещают в конус, заливают бенэолом (150 мл), водой (30 мл) и приливают 50 мл раствора гидроокиси аммония. Водный и бензольный растворы встряхивают и разделяют.

После высушивания бензольного раствора с помощью йая$0 через него пропускают хлористый водород При этом"выпадает солянокислая соль трис- (4-гидразинфенилен) -метилхпорида. Т. разл. (300 С, выход 85%.

Найдено,%: N 17,60; 17,48; С 47,72; 47,80:

Н 5,12; 5,15; CP 29,75; 29,80

СуО НЛР6С Ф

Вычислено,%: N 17,57; С 47,69; Н 5,02; 4о

Ct 29,70.

Вещество хорошо растворимо в воде, спирте, плохо — в CCf, углеводородах, в том числе и ароматических.

В ИК-спектре отчетливо проявляются валентные колебания связей в области 3150 см, (a КВч). Его УФ-спектр подобен спектру парафуксина как по числу полос, так и по их интенсивности, но смещен в красную область (Я „= 548, 340, 288, 242 нм в этаноле).

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, но полученный раствор диазосоединения выдерживают при температуре (-5)-(0 С) в течение 24 ч. Выход целевого продукта 87%.

Пример 3. Проводят аналогично примеру 1, но в реакцию вводят 2 г фуксина;

На его диазотирование израсходовано 3 мл амилнитрита.

На восстановление израсходовано 7 r $ С1 в 20 мл HCE . Условия диазотирования, восстановление и очистка аналогичны описанным в примере 1.

Температура разложения полученной соли 300 С, выход 85%.

Найдено%: N 17,50; 17,61; С 4773; 47,78;

Н 5,15; 5,10; С8 2975; 29,78

С„Н„й, СР„

Вычислено,%: и 17,57; С 47,69; Н 5,02;

СЕ 29,70.

Вещество хорошо растворимо в воде, спирте, ппохо — в ССЕ, углеводородах.

В ИК-спектре; V q = 3150 см (в КВч); в УФ-спектре наблюдают полосы с М „„. 548, 340, 288, 243 нм в этаноле.

Новые соединения формулы (1) могут быть использованы в качестве индикаторов на ароматические альдегиды и кетоны.

В таблице представлены сравнительные результаты испытаний новых соединений— солянокислых солей трис-(4-гидразинфенилен)метилхлорида (1 а) и его монометиланапога (1.б) и известных соединений 2,4-ДНФГ и ФГ, в качестве индикаторов на ароматические апьдегиды и кетоны. Все гидраэины используют в виде этанольных растворов (0,01- м/м) с 2-3 каплями концентрированной соляной кислотой, 5

1 а3

Fl cYI 4l Ц, I I (<

О й(О

О

1»

Б

М О н О

О а 1 и

5 „.

О 3

» » о î

"Б

Е, .

О

g т о О,<

О д

И îÂ

v

Pf

О

749827 (М

Ig O

2йоно

О g

ФЭ ° в 3.6 В О

О (y

Г 3 «() 749827 о р

Г о

О о о

Cf о

F4 о

333

Ю

Ц й(" И ю 4

3. о е3О о ъ

Е

u „ о î> н и о™ vо

ГЧ

С3 м о х

4 о

I! t

Ф! 1

CI3

;I

Cl l l

И !

Е

I I

Ц ., 8

Ф о н о о о

Й

pg, +

CI3 g о н 8 о !4

Э 1 Q CIAO æ В 3. (.Э

О 333

ОХ3:

<ч и

<,д Q

34 «е ц о

ИЯ э О мФ В

3Ж

О и

Ю н

33 м о г

Я Р3 о

elK0O

g3.„e и у

Ц

8 о у (Й

34 cc3 о 4 о„рното

Я Ю . 43

Д о Я

, ° 43 8 î о м

63

Я СС3

:13

go

С3

1 3В

c) а о

Ц о С4 о ж он

Н

v о"

Солянокислые соли трис- (4-гидразинфенилен) -метилхлорида или его монометиланалога формулы (1) С 3 Ин-ЖН н Р

Источники информации, 20 принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.,"Химия", 1968,с.475, Т где R — водород или метил, в качестве индикатора на ароматические альдегиды и кетоны.

Составитель Т. Власова

ТехРед И.Асталош Корректор М. Пожо

Радактор А. Маковская

Заказ 4421/6

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

11 ; 749827 12

Анализ данных таблицы показывает, что син- индикаторов на ароматические альдегиды и тезированные трис-гидразины 1а и 1б превос- кетоны; ходят 2Ä4-ДНФГ в случае ароматических альдепща н кетона в 4 раза, а в случаеч(,р -неиасьпценных ароматических кетонов — в 1050 0 Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я раз при концентрациях кетонов порядка 0,0010,0001 моль/л.

Таким образом, трнс-гндразины могут быть использованы в качестве высокочувствительных