Способ изготовления галогенсеребряной прямой позитивной фотографической эмульсии

Способ изготовления галогенсеребряной прямой позитивной фотографической эмульсии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсиик

Социалистичесиик

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 750418 (6I ) Дополнительное к авт. свил-ву (5I ) М. Кл.

G 03 С 1/00 (22) Заявлено 10.10.77 (2I ) 2530210/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 23.07.80. Бюллетень %27

Дата опубликования описания 25.07.80

Гасударственный камнтет

СССР но делам нзабретеннй н открытий (53) УДК 771.5 (088.8) В. К. Калентьев, Д. A. Замалютдинова, Н. Я. Фахрутдинова и Л. A. Воронина (?2) Авторы изобретения

Казанский научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (?I) Заявитель (54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ

ПРЯМОЙ ПОЗИТИВНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ

Изобретение относится к способам из> готовления фотографических эмульсий и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Известен способ изготовления галогенсеребряной прямой позитивной фотографической эмульсии путем сливания растворов восстановителя (ЬпСВ,1.2H 0) и аэотнокислого серебра в присутствии поливинилпирролидона, введения в полученный раствор галогенида щелочного металла (K3,КВч) в количестве

111,35 моль % по отношению к азотнокислому серебру, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования и введения технологических добавок (дубитель, сенсибилизатор и т.д.) tlj .

Недостатком известного способа является то, что фотографические материалы с эмульсией,,изготовленной этим способом, обладают неудовлетворительной минимальной оптической плотностью и малым коэффициентом контрастности.

Цель изобретения — снижение минимальной оптической плотности и увеличение коэффициента контрастности фотоматериала.

Это достигается тем, что в способе изготовления фотографической эмульсии путем спивания растворов восстановителя и аэотнокислого серебра, введения в полученный раствор галогенида щелочного металла, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования и введения технологических добавок, сливание растворов восстановителя и азотнокислого серебра проводят в присутствии желатины, а введение галогенида щелочного металла проводят в две стадии с интервалом

5-30 мин, причем на первой стадии вводят 55-80 моль % галогенида щелочного металла, а на второй стадии -70220 моль% по отношению к азотнокислоьву серебру.

После операции сливания растворов восстановителя и аэотнокислого серебра в присутствии желатины, в полученный

18 4.

30

3 7504 раствор может быть дополнительно введена соль золота (например, Н А и СР ) в количестве 0,4-2,25.10 моль на моль азотнокислого серебра.

Пример 1. Готовят бромсеребряную эмульсию. Для чего в 700 мл 6% водного раствора желатины (раствор 1) при:температуре 70 С вливают 500 мл

2 N водного раствора азотнокислого серебра (раствор 2). Полученный водно- 10 желатиновый раствор азотнокислого серебра при той же температуре сливают с 1,5 мл 1 М спиртового раствора восстановителя 8 пС1,2 .2Н 0 (раствор 3).

Затем в реакционный объем вводят

800 мл 1 М водного раствора КВч (раствор 4). При этом количество КВч по отношению к AgNO составляет

80 моль%. Эмульсию перемешивают

15 мин, после чего в нее при той же 20 температуре вводят 670 мл 2 и раствора КВч .(раствор 5), причем суммарное количество КВч по отношению.к Ад.NO составляет 214 моль %. Эмульсию перемешивают в течение 5 мин, охлаждают 25 о до 40 С, после чего осаждают химическим осаждением-сульфополистиролом.

После промывки осадок диспергируют в

1 л 5% раствора жалатины. В эмульсию вводят смачиватель и дубитель, после чего ее поливают на прозрачную подложку с наносом 4,5 г металлического серебра на 1 м . Результаты фотограb. фических испытаний полученного фотоматериала приведены в таблице.

П:ри м е р 2. Готовят бромсеребряную эмульсию,как в примере 1. Отличие состоит в том, что реакционный объем вводят 800 мл 0,69 водного раствора (раствор 4) При этом кол(„ сство 40

КВч по отношению к Ag ÈO составляет

55 моль %, a суммарное количество

КВч по отношению к А@ЙОВ после введения 670 мл 2N раствора КВч составляет 189 моль %. Результаты приведены в таблице.

Пример 3. Готовят эмульсию как в примере 1. Отличие состоит лишь в том, что в реакпионный объем вводят

800 мл 1,15M водного раствора КВч (раствор 4) . При этом количество КВч по отношению к Ag NO составляет

234 моль %. Результаты приведены в таблице.

Пример 4. Готовят эмульсию как в примере 1. Отличие состоит лишь в том, что после паузы вводят 670 мл

1,16Ь водного раствора КВч (раствор 5).

При этом суммарное количество КВч по отношению к AgN 0 составляет

150 моль %. Результаты приведены в таблице.

Пример 5. Готовят эмульсию как в примере 1. Отличие состоит лишь в том, что после паузы вводят 3,3Й водный раствор КВч (раствор 5). При этом суммарное количество КВч по отношению к Ag80> составляет 300моль%.

Результаты приведены в таблице.

Пример 6. Готовят эмульсию как в примере 1, но температура растворов

85 С. Результаты приведены в таблице.

Пример 7. Готовят эмульсию как в примере 1, но температура растворов а

95 C. Результаты привед ны в таблице.

Пример 8. Готовят эмульсию как в примере 1, но после спивания восстановителя с водно-желатиновым раствором азотнокислого серебра в последний вводят соль золота (НА С 1 ) в количестве 20 мл 0,003 (2,25 10 моль на моль Ag N О) водного раствора. Результаты приведены в таблице.

Пр и м е р 9. Готовят эмульсию как в примере 1, но после введения раствора 4 перемешенивание проводят в течение

5 мин. Резульаты приведены в таблице.

Пример 10. Готовят эмульсию как в примере 1, но после введения раствора 4 перемешивание проводят в течение 30 мин. Результаты приведены в таблице.

Пример 11. Готовят эмульсию как в примере 1. Отличие состоит лишь в . том, что водно-желатиновый раствор азотнокислого серебра сливают с 0,3 мл 1I4

-3 (О, 15х1О моля) спиртового раствора

S пСР2 -2Н,О (раствор 3). Результаты приведены в таблице.

Пример 12. Готовят эмульсию как в примере 1. Отличие состоит лишь в том, что водно-желатинсвый раствор азотнокислого серебра сливают с 4,5 мл

1 И (22,5xlO моля) спиртового раствора SnC9 < ..2Н О (раствор 3). Результаты приведены в таблице.

IT р и м е р 13. Готовят эмульсию как в примере 8. Отличие состоит лишь в том, что соль золота (HAuC8,4 ) вводят в количестве 4 мл 0,003М (0,4х10моля) водного раствора. Результаты приведены в таблице.

Пример 14 . Готовят эмульсию как в примере 8. Отличие состоит лишь в том, что соль золота (HAuCC4) вводят в количестве 100 мл 0,003 Л4 галогенидов щелочного металла составляет 111,35 моль ю по отношению к

Ад ИО . Сливание растворов проводят при 70 С. Образовавшиеся микрокристаллы галогенида серебра охлаждают химическим осадителем, промывают и диспергируют в 8% растворе .желатины.

В эмульсию вводят дубитель и смачиватель, после чего ее поливают на прозрачную подложку с наносом 4,5 r металлического серебра на м

Результаты испытаний приведены в таблице.

0,3

1,0

0,0030

0,0008.

3,5

4,3

0,08

0,12

2,9

4,0

0,5

1.0

0,00032

0,0001 1

0,12

0,24

4,2

4,6

2,80

4,0

3 0,5

1,0

0,0064

0,002 1

1,8

3,0

0,08

0,12

1,82

3,0

0,2

1,0

0,00045

0,00012

3,8

4,6

0,18

0,28

1,92

3,34.0,5

l,0

0,085

0,032

0,82

1,2

0,12

0,16

0,92

1,86

1,9

2.9

0,5

1,0

0,0093

0,004 1

0,01

0,02

1,96

2,96

0,5

0,0010

0,0003

3,9

4,8

0,18

0,28

2,28

1,0

4,0

3,9

4,6

0,0084

0,0044

0,5

1,0

0,06

0,10

4,0

4,0

0,0058

0,0022

0,5

1,0

0,8

1,8

0,01

0,03

1,00

2,92

0,0009

0,0004

1,8

3,5

0,15

0,30 ю

0,04

0,06

0,5

1,0

2,80

3,60

0,0060

0,0040

0,5

1,0

2,8

4,0

1,8

3,0

0,20

0,32

12 0,5

1,0

4,5

5,8

4,0

4,0

0,0008

0.0006

0,0042

0,0010

0,06

0,10

3,6

4,2

13 0,5

1,0

3,5

4,0

5 750418 (1.Ох 10 моля) водного раствора. Результаты приведены в таблице.

Пример 15. Готовят контрольную бромоиодосеребряную эмульсию как описано в прототипе. Для чего водный раствор, содежраший 1 моль азотнокислого серебра и 5 мг поливинилпирролидона, сливают с 1,8 мл 1N спиртового раствора SnC .2Н, О. Далее частично восстановленный раствор азотнокислого серебра выливают в водно-желатиновый раствор, содержащий 1,1 моль КВч и

0,0135 моль К 3, при этом количество

750418

Продолжение таблицы

14 0,5

1,0

0,0035

0,0010

0,10

0,12

4,0

4,0

3,4

4,4

0,7 0,20

0,0008

15 0,5

8,80 желтая

Прототип 1,0, 0,0001

0,80

1,80 вуаль

Составитель В. Круглов

Редактор М. Рогова Техред М. Келемеш Корректор В. Бутяга

Заказ 4647!36 Тираж 526 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из таблицы, приготовленная по предлагаемому способу эмульсия имеет в 2-4 раза большую величину коэффициента контрасности при меньшей величине минимальной оптической плотности, чем контрольная эмульсия. Высокая величина коэффициента контрастности эмульсионного слоя позволит получить

25 четкую и точную передачу деталей штрихового оригинала на копии. Кроме того, фотографический метериал с эмульсией, приготовленной по предложенному, способу, не имеет желтой прокраски про- ЗО бельных участков изображения, что поз . воляет сократить время экспозиции при печати. Введение соли золота в водножелатиновый раствор азотнокислого серебра приводит к увеличению светочув- 3$ ствительности и максимальной оптической плотности, что позволяет по предварительным данным уменьшить содержание серебра в готовом эмульсионном слое на 5%.

Предлагаемый способ не требует изменения общепринятой технологии синтеза галогенидосеребряных фотографических эмульсий и дополнительного оборудования. фЯ

Формула изобретения

1. Способ изготовления галогенсеребряной прямой позитивной фотографической эмульсии путем сливания растворов восстановителя и азотнокислого серебра, введения в полученный раствор галогенида щелочного металла, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования и введения технологических добавок, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью снижения минимальной оптической плотности и увеличения коэффициента контранстности, сливание растворов восстановителя и азотнокислого серебра проводят в присутствии желатины, а введение галогенида щелочного металла проводят в две стадии с интервалом 5-30 мин, причем на первой стадии вводят 55-

80 моль % галогенида щелочного металла а на второй стадии — 70-220 моль% по отношению к азотнокислому серебру.

2. Способ пв и. 1, о т л и ч а ющ и Йс я тем, что после операции спивания растворов восстановителя и азотнокислого серебра в присутствии желатины в полученный раствор дополнительно вводят соль золота в количестве 0,42,25 10 моль на моль азотнокислого серебра.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США N 3829998, кл. 96-85, опублик. 1974 (прототип).