Изоляционный материал
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советских (11) ИЗОБРЕТЕН ИУ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.10.77 (21) 2552749 22-03 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— 51) И.К„;. E 21 В 3и1 38
Государственный комитет
СССР ло делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.07.80. Бюллетень №28 (53) УДК 622.245Л4 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.07.80 (72) Авторы изобретения
И. 3. Ахметшина, Я. М. Каган, Ю. А. Лукашкин, В. П. Максимов и М. В. Чижевский (71) Заявитель Государственный научно-исследовательский и проектный институт «Гипротюменнефтегаз» Министерства нефтяной промышленности (54) ИЗОЛЯ ЦИОН Н Ый MATEP HAJI бензиловыс пирты
Изобретение относится к производству изоляционных материалов, в частности для изоляции пластов при бурении и эксплуатации скважин и за крепления грунтов, и может быть использовано в нефтегазовой промышленности, горном деле и строительстве. ,Известны различные изоляционные материалы для указанных, целей на основе органического вяжущего и.кислотных отвердителей (1).
Недостатками таких материалов являются усадка, слабая прочность, низкая адгезия и высокая стоимость.
Наиболее близким по составу из известных является изоляционный материал, состоящий из органического вяжущего, в качестве которого применяется феноло-формальдегидная смола, и кислотного отвердителя (2).
Однако и такой материал характеризуется низкой адгезией и .прочностью.
Целью изобретения является повышение эффективности изоляции пластов за счет увеличения адтезионных и прочностных свой ств конечного,пр одукта.
Поставленная цель достигается тем, что
I стадия
Фенол+ Формалин Конденсация Онси с в качестве органического вяжущего применяют полифенолгликолевый сополимер— продукт полимеризации оксибензиловых спиртов и глобул оксиэтилированных алкилфенолов, при следующем соотношении ингредиентов, вес. о а:
Полифенолгликолевый сополи мер 95 — 99
Кислотныи отвердитель
1 — 5
Оксибензилавые спирты представляют собой промежуточную фракцию изготовления .различных видов феноло.формальдегидных смол. Для сополимеризации с оксибензиловыми спиртами берется 5 — 10 вес. % глобул оксиэтилированных алкилфенолов по отношению к оксибензиловым спиртам.
Так как для сополимеризацни с глобуламн оксиэтилированных фенолов оксибензиловые спирты вводятся до стадии нейтрализации, то технологический цикл получения сополимера предшествует изготовлению определенных марок феноло-формальдегидных смол, причем для получения сополиме2з ра на заводе можно использовать наличное технологическое оборудование, II стадия сополимсризация Сополимср (+ оксиатилироваииыс алнилфеиолы) 51ж
Таблица !
Отвсрлитсль
Сополи»ер, 33l С. 04
1 ! КССИ3 .Сство, ! вес оо тс3яиература, С наименование
Соляная кислота
LLIàâñëcâàÿ
Азотная
Серная
Бс33зилсу)3ьфокислота
Уксусная
Хлористый натрий
Хлористый кальций
9542
87
46
42
51
14
27
12
28
14
17
22
l) 4
28
23 о
3
5
5 о
10 — )О
10 20
1 — 20
1 2!1
10 -20
10 233
10 0
Таким образом, технологический цикл получения резольных феноло-формальдегид ых смол останавливается на стадии нейтрализации и вместо нее осуществляется .ополимеризация оксибензиловых спиртов с глобулами оксиэтил ированных алкил фенолов. В связи с этим стоимость сополимера складываетая из стоимости определенного количества оксибензило вых спиртов и оксиэтилированных алкилфенолов и оказывается намного ниже стоимости определенных марок феноло-формальдегидных смол.
На стадии сополиморизации происходят химические превращения оксибензиловых спиртов, TBIK,êàIê это означает введение од- 15 ного полимера в другой. Наличие,в первом полимере, т. е. в оксибензиловых спкртах, подвижных гидроксильных групп придает иом способность к привитой сополимеризации после введения мак3ромолекул оксиэтилированных алкил фенолов.
Сополиме3ризация осуществляется,при механическом перемешивании при 40 — 60 С в течение 10 — 20 мин. При этих условиях наиболее вероятные химические превращения, протекающие в процессе сополимеризации оксибензиловых спиртов и глобул оксиэтилированных алкилфенолов, могут осуществляться в первую очередь за счет
Видно, что при одних и тех же условиях 80 время отверждения для разных отвердитслей несколько отличается, а прочностные свойства отвержденных образцов вполне отвечают требованиям тампонажного материала.
Предлагаемый состав готовится механическим перемешиванием сополимера с отвердителем преимущественно перед применением. При отверждении получается пластмасса, превосходящая по своим прочност- 40 ным и адгезионным характеристикам применяемые на практике известные синтетические смолы,,как тампонажный материал.
В табл. 2 показаны результаты от вер- 45 ждения сополимера в интервале температур от 20 до 100 С (верхний предел соответствует температуре пласта на многих месторождениях Западной Сибири) с разотрыва гидроксильных прупп первого полимера и водорода вто рого полимера.
Оксибензиловые спирты, представляя из себя дисперсионную полимерную систему, состоят из мак3ромолекул с различными металольными группами. В зависимости от этого, в результате сополимеризации их с глобулами оксиэтилированных алкилфенолов, получается сополимер с макромолекулами различной разветвленности. В качестве отвердителя может быть введена любая органическая или неорганическая кислота — уксусная, щавелевая, оксибензилсульфокислота, соляная, серная, азотная и т. п. Кроме того, сополимер способен отверждаться и в присутствии солей этих кислот. Причем вводится только один из отвердителей (в количестве 1 — 5% в расчете на сухое вещество), а не,группа их.
В зависимости от применения того или иного отвердителя прочностные и адгезионные ,качества сополимера, т. е. изоляционные свойства его, не нарушаются. Так, например, в табл. 1 показаны, прочностные характеристики сополиме3ра .при отверждении его с п1рименением различных отвердителей в ,одинаковом соотношении (95% сополимера и 5% отвердителя) при 10 — 20 С.
Отвсрж Зение
I i рочность на
Брсгая, ч
ЛI Пl2 (личным количествоM отвердителя (наприМЕ1Р, COJISIHOH КИСЛОТЫ) .
П1ри недостаточном количестве отвердителя состав не отверждается или отверждается медленно с образованием недостаточно прочного полимера. Увеличение количества отвердителя до 1,0% и более обусловли вает нормальное отверждение, одновременно сокращая его продолжительность.
Однако избыток отвердителя приводит к получению хрупких образцов, что не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к .изоляционным материалам. Таким образом, оптимальным является количество отвердителя от 1 до 5 вес. %, сополимера 95—
99 вес о о
Лдгезионные и црочностные свойства разработанного состава определены стандартным способом по обработке сыпучих
751966
Таблица 2
Состав, вес. %
Время отверждения, ч (при 20 100 С) ¹ Pfoo п.п.
Примечание отверсополимер дитель He отверждается
Не отверждается
Слабое отвержденпе
52 — 18
40 — 21
27 — 17
20 — 1,5
17 — 1,0
15 — 0,45
12 — Π20
10 — 0,08
9,5 — 0,05
9,5 — 0,05
9,5 — 0,05
Вязкая масса
Каучукоподобная Твердый
Хрчпкии пород различной минералогической характеристики.
После обработки сополимером образцы из сыпучих пород превращаются в сплошные камни, прочность их достигает б4—
110 МПа. В табл. 3 показаны экспериментальные данные .по креплению песчаных сыпучих образцов.
Таблица 3
Прочность, МПа
Наименование образца на сжатие иа удар
Из сыпучего гидронамывного песка, пропитанного сополимером
96 — 110 Но рассыпается
Из сыпучего дорожного песка, пропитанного сополимером
64 — 87 Не расcûïàåòñÿ
Таблица 4
Адгезия с цементным камнем, А4Па
Проница е.. ость, Ь1Д
О
ref й1
X о о, Прочность, Л1/7.>
Состав
Образец
Примечание
С3 л г о
X о о о
Ж
=. c
îo о О о
i o
0,4, 0,4 (129 i 98,1
Сыпучий керн из измельченн и породы! зпес-ный на о.иове c÷îëû
ТС-10
16,7
Разруьпа ется
Прочность иа сжатие определялась чере 3 суток хранения о6разиа в воде
520i!
4,7 99,9 1,6 1,6
II > длагаемый па основе сополпмера, 65,0 Не разрч1 ьпается
Сыпусо и керн из измсльчсппой породы
2
4
6
8
11
12
13
99,5 i 0,5
99,3, 0,7
99 2 ii 8
991 09
990 .0
989 i 11
98,8 1,2
985 j i5
980 20
97,5; 2,5
970 I 3 i>
950 50
9:3,0 7,0
900 f I Î
Для установления изолирующих и сцементирующих свойств разработанного состава проведены =пециальные исследования на установке УИПК-1М прокачкой смеси, содержащей 95",в сополимера и 5 в отвердителя, через искусственный сыпучий керн измельченной породы нефтяного пласта 3ападной Сибири. Для сравнения проведены исследования известного состава на основе
10 смолы ТС-10.
Сначала установлена начальная проницаемость кернов фильтрацией воды или нефти, затем производится закачка в них разработанного состава, а в аналогичные керны — известного состава.
Конечная проницаемость определяется ,прокачкой воды в обратном направлении .после выдерживания керна для отверждения.
Результаты испытаний показаны в табл. 4.
751966
Полифенолглкиолевый сополимер
Кислотный отвердитель
95 — 99
1 — 5
Формула изобретения
Составитель А. Синецкая
Тсхред А. Камышникова
Корректор С. Файн
Редактор 3. Ходакова
Заказ 890/1016 Изд. Ко 400 Тираж 626 Подписное
НПО «Поиск» Государственно"îком:итета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. <Патент>
Как видно из табл. 4, сыпучий керн из измельченной породы нефтеносного пласта цементируется в сплошной твердый камень, что позволяет добиться высокого снижения проницаемости и сцементирования обрабатываемых пород. Это свидетельствует также о высоких изолирующих, т. е. адгезионных, свойствах дредлагаемого изоляционного ма. териала.
Изоляционный материал для изоляции пластов и закрепления грунтов, включающий органическое вяжущее и,кислотный
oпвердитель, о т л и ч а ю щи и ся тем, что, с целью повышения адгезионных и прочностных свойств, в качестве органического
:вяжущего он содержит полифенолгликолевый сополимер — продукт сополимеризации оксибензиловых спиртов и оксиэтили5 рованных алкилфенолов, при следующем соотношении инпредиентов, вес. %..
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР
15 № ЗОО592, кл. E 21 В 33/138, 1966.
2. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2196241/ОЗ, кл. Е 21 В 33/38, 1975 (прототип),