Способ получения полимеров или сополимеров винилхлорида

Патент 753364

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

1. Способ получения полимерогв или сополимеров винштхлорида радикальной полимеризацией его или сопо лимеризацией с виниловыми мономераТЕНИЯ If 112,,,;. п I . ib,,:,;,.;. ;,7 Jt$ ми в массе, растворе, водной эмульсии или дисперсии, отличающ и и с я тем, что, с целью снижения коркообразования на внутренних поверхностях и деталях реактора, процесс проводят в присутствии в реакционной массе 3-5000 вес.ч, на 1000000 вес.ч. мономеров по крайней мере одного соединения, выбранного из группы, содержащей йод, бром, соединения йода или брома, тиоцианаты , изотиоцианаты, фитовую кислоту , ее соли, ронгалит и восстанавливающие углеводы. 2. Способ ПОП.1, отличают Щ и и с я тем, что процесс проводят в реакторе, внутренние поверхности и детали которого покрыты по крайней мере одним полярным органическим соединением или органическим красителем.; Vj СЛ СО со О5 4

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

0Ю 111) ":: = О

ОПИСАНИЕ NSGEPETEHMR ь !JI: 1

° °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ. (21) 2381452/05 (22) 16.07.76 (31) 50-87975 (32) 18.07.75 (33) JP (46) 30.07.80. Бюл. Р 28 (7 1) ."Син-Эцу Кемикал Ко., Лтд." (JP) (72) Сунити Коянаги, Тосихиде Симизу и . Кендзи Фусими {JP) (53) 678 ° 743.22(088.8) (56) 1. Николаев А.Ф. Синтетические голимеры и пластмассы на их основе.

М.-Л., "Химия", 1964, с. 212-220,273 (54) .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ

СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА (57) 1. Способ получения полимеров или сополимеров винилхлорида радикальной полимеризацией era или сополимеризацией с виниловыми мономера(5g 4 С 08 F 14/06, С 08 F 2/44 ми в массе, растворе, водной эмульсии или дисперсии, о т л и ч а ювЂ” шийся тем,.что, с целью снижения коркообразования на внутренних поверхностях и деталях реактора, процесс проводят в присутствии в реакционной массе 3-5000 вес.ч. на

1000000 вес.ч. мономеров по крайней мере одного соединения, выбранного из группы, содержащей йод, бром, соединения йода или брома, тиоцианаты, изотиоцианаты, фитовую кислоту, ее соли, ронгалит и восстанавливающие углеводы.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю вЂ” . шийся тем, что процесс проводят в реакторе, внутренние поверхности и детали которого покрыты по крайней мере одним полярным органическим соединением или органическим красителем.

753364

Изобретение относится к технологии получения полимеров или сополимеров винилхлорида и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения полимеров или сополимеров винилхлорида радикальной полимериэацией его или сополимериэацией с BHHHJIGBblMH мономерами в массе, растворе, водной эмульсии или дисперсии f13 .

Однако согласна этому способу поверхности, находящиеся в контакте с мономером, включая внутренние стенки реактора и поверхности мешалки, обыч.но покрываются полимерным осадком во время полимеризации, что снижает

l выход полимера и охлаждающую способность реактора., Кроме того, куски полимерного осадка срываются с поверхностей и попадают в полимерный продукт, ухудшая его качество. Очистка полимериэационнсго реактора для снятия полимерного осадка после каждой полимериэации требует больших .затрат труда и времени, а также сказывается на здоровье рабочих вследствие токсичности сорбированного на полимерном осадке непрореагировавшего мономера.

Целью предлагаемого изобретения является снижение копкообразовання на внутренних поверхностях и деталях реактора.

Эта цель достигается тем, что в известном способе получения полимеров или сополимеров винилхлорида радикальной полимеризацией его или сополимеризацией с виниловыми мономерами в массе, растворе, водной эмульсии или дисперсии процесс проводят в присутствии в реакционной массе

3-5000 вес.ч. Hà 1000000 вес.ч. мономеров по крайней мере одного соецинения, выбранного иэ группы, сопержащей йод, бром, соединения йода или брома, тиоцианаты, изотноцианаты, ритовую кислоту, ее соли, ронгалит и восстанавливающие углеводы.

Вместе с тем процесс может проюдиться в реакторе, внутренние поверхности и детали которого покрыты о крайней мере одним полярньщ оргашческим соединением или органичес:им красителем.

Подлежащие внесении в полимерную месь добавки го изобретению выбирают з группы, состоящей иэ йода, неорга-, нических солей йода, например йодистого натрия, Йодистого калия, йодистого аммония, йодистого кальция, йодистого магния, йодистого цинка, йодистого железа и йодистого никеля; йодистого водорода; органических соединений Йода, например этилйодида и бутилйодида; соединений Йода с положительной валентностью, например тиоцианат йода )($СМ), перхлората йода .1(С10„), цианида йода J(CN), ацетата Иода J(CH.,COO),, нитрата йода J(NO>) и сульфата йода

J>(SO< )z или J(SO„); брома; неорганических солей брома, например бромистого калия, бромистого аммония, бромистого кальция, бромистого магния, бромистого цинка, бромистого железа и бромистого никеля;

20 органических соединений брома, например этилбромида и бутилбромида, тиоцианатов, например тиоцианата натрия, тиоцианата калия, тиоцианата аммония, тиоцианата кальция, тиоциа25 ната железа, тиоцианата хрома и тиоцианата никеля, иэотиоцианата железа, изотиоцианата калия, изотиоцианата аммония, изотиоцианата кальция, иэотиоцианата железа, изотиоцианата вой кислоты; натриевой, калиевой и аммониевой солей фитовой кислоты; восстанавливающих органических соединений, например ронгалита, глицеринового альдегида, аскорбиновой кислоты и восстанавливающих углеводов (например, глюкозы, фруктозы, маннозы, мальтозы и лактозы). Углеводы, например сахароза, которые не имеют

35 восстанавливающих свойств как таковые, но способные придавать восстанавливающие свойства их продуктам гидролиза, образующимся во время полимеризации, действуют как восстанавливающие углеводы.

Полярные органические соединения, применяемые для нанесения покрытия на различные поверхности, соприкасающиеся с мономером или мономерами в полимеризационном реакторе, в сочетании с добавлением к полимеризационной смеси добавок представляют собой органические соединения с одним или несколькими атомами или группами с неспаренными электронами, напримвр атомы кислорода, азота и серы и их молекулы. Примерами полярных органических соединений являются

30 хрома H изотиопианата никеля;-фито3 7533 аэотсодержащие органические соединения, выбранные иэ соединений с азо, витро, нитрозо или азометиновыми группами или аэиновыми кольцами и аминосоединения, например азометан, аэобензол, нитробензол, моноамино-, мононитроазобензол, пираэин, пиридин, тиазины, оксазины (например, морфолин), анилин, бензанилин, этилендиаминтетрауксусная кислота, d."íàôòèëàìèí, этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, витамин В (т.е. амид никотиновой кислоты) и хлорофил; серосодержащие соединения, выбранные из соединений с. тиокарбонильной или меркапто группами или тиоэфирными связями, например тиогликолевая кислота, тиомочевина, тиокарбониловая кислота, тиокарбаминовая кислота, тиобензойная кислота, тиоэфиры и меркаптаны; киглородсодержащие органические соединения, выбранные из хинонов, например, п-бензохинон, кетоны, например, ацетофенон и бензофенон, альдегиды, например, ацет-. альдегид и бензальдегид, спирты с более, чем 5 углеродными атомами, например цетиловый спирт, октиловый спирт и бензиловый спирт и карбоновые кислоты с более, чем 5 углеродными атомами, например стеариновая кислота и нафтойная кислота; и алифатические или алициклические полиеновые соединения с сопряженными двойными связями, например витамин

А„витамин А Hd p вЂ” и g ка-. 35 ротины.

Органические красители, также . применяемые для нанесения покрытия на поверхности, могут быть представлены метиленовой синей, нигроэи- 4О

Н0М черным, низрозином основным, масляной сажей, черным спиритом, анилиновой черной, флуоресцином, моноазо- и полиазо красителями, например амарантом; металлсодержащими 4> азокрасителями, .нафтоловыми красителями, относящимися к азовым или неактивным аэокрасителям, дисперги рованными азокрасителями; антрахи- ноновыми красителями; например

;красителями из антрахиноновой кис лоты, антрахиноновыми кубовыми кра сителями. антроновымн кубовыми красителями, ализариновьми красителями, например ализарином и диспергиро- 55 ванными антрахиноновыми красителями; индиго-красителями, например бриллиант индиго В, трен красный

64 4 фиолет РН и трен черный В печатньп ; сульфидными красителями, например сернистый синий ГВВ и сернистый черный В; фталоцианиновыми красителями, например фталоцианин меди и не содержащие металла фталоцпаниновые соединения; дифенилметановыми и трифенилметановыми красителями, нитрокрасителями; нитрозокрасителями; тиазольными красителями; ксантеновыми красителями; акридиновыми красителями; азиновыми красителями; оксазиновыми красителями; тиазиновыми красителями; бензохиноновыми и нафто- . хиноновыми красителями, цианиновыми красителями; и относящимися к соединениям органическим красителей, например, комплексами или смесями смол и дегтей, а также некоторыми водорастворимыми органическими красителями.

Водорастворимые органические красители включают: 1) соли щелочных металлов сульфокислот, например пря-. мой бриллиант желтый С (прямой краситель), кислый светложелтый 2G (кислый краситель), левафикс желтый

4G (реактивный краситель), процьон бриллиантовый оранжевый G (реактивный краситель), прямой быстрый красный GS (прямой краситель), прямой бордо NS (прямой краситель), бриллиант красный ЗР (кислый краситель), кислый алиэариновый красный В (кислый протравной краситель), цибакрон синий 3G (реактивный краситель), бленкофор В (кислый краситель), нигрозин (кислый краситель) и сириус серый С (прямой краситель);

2) соли щелочных металлов карбоновых кислот, например хризамин

G (прямой краситель), прямой быстрый желтый СС (прямой краситель), хром желтый С (кислый протравной краситель), хром желтый ИЕ (кислый протравной краситель) и эозин G (кислый краситель);

3) четвертичные аммониевые соли, например основной- флавии 8С (основной краситель), астразон желтый ЗС (основной краситель), родамин СССР (основной краситель), сафранин Т (основной краситель), родамин В (основнои краситель) .и дайтофор

AN (основной краситель); м) хлоргидраты, например аурамин конц. (основной краситель), хризо53364 б например метилацетат и этилацетат; кетоны, например ацетон и метилэтилS У идин (основной краситель) и бисмарк коричневый BG (основной краситель) .

Из органических красителей и связанных с ними соединений наиболее предпочтительными являются нигроэин

5 черный, ннгрозин основной, спирит черный и масляная сажа.

Практически по предлагаемому способу добавки добавляют как таковые к полимеризационной смеси или, если 1п необходимо, то в виде раствора или дисперсии в растворителе или смеси растворителей. Пригодные для этой цели растворители не ограничиваются, но это может. быть вода, спирты, э@и- 15 ры, кетоны, углеводороды или хлорированные углеводороды.

Количество добавок к полимеризационной смеси должно составлять не

-менее 3 части/млн. по весу мономе. ра или мономеров. Любое количество сверх 5000 части/млн. по весу приводит к различным нежелательным результатам полимеризационного процесса, а также к ухудшению качества полимерного продукта Поэтому предпочитают, чтобы количество добавок составляло от 3 до

5000 части/млн., предпочтительно от 10 до 2000 части/илн. по весу мономеров. Добавки нужно вводить в полимеризационную смесь предпочтительно церед началом полимеризации.

Однако это не обязательно, их можно . вв од ить в проц е с с е полимер из а ции.

При применении полярных органичес35 ких соединений или органических кра. сителей для нанесения покрытия на стенки и другие поверхности, соприкасающиеся с мономером или мономерами в полимеризационном реакторе,,кроющие соединения лучше растворять или диспергировать в растворителе или смеси растворителей. Покрытые поверхности сушат воздухом нли горячим воздухом при бО-70 С. Если део 45 лают два и более покрытий таким же или другим кроющим соединением, то .предпочтительно применять сушку горячим воздухом после каждого нанесения покрытий.

Соответствующими растворителями для растворения или диспергирования органических соединений или красителей при нанесении покрытия на поверхности являются эфиры, например тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир; спирты, например метанол этанол и пропанол; сложные эфиры, кетон; углеводороды, например бензол, толуол, ксилол и гексан; хлорированные углеводороды, например метиленхлорид, четыреххлористый углерод и трихлорэтилен; а ротоновые растворители, например диметйлформамид, диметилацетамид и днметилсульфоксид.

Количество кроющего соединения, наносимого на поверхности, составляет не менее 0 0001 г, лучше от

0,004 до 1,0 г на 1 м поверхности.

При этом достигается полный эффект предотвращения образования осадков полимера.

Добавление добавок к полимеризационной смеси без нанесения покрытия на поверхности в большинстве случаев достаточно эффективно предотвращает осаждение полимерного осадка. Это выгодно и потому, что не происходит загрязнения, поскольку ие исключены покрытия поверхностей с применением органических растворителей, производительность поливинилхлоридной смолы значительно повышается,, поскольку не наносят покрытия, занимающие много времени.

Предотвращение осаждения полимерных осадков может быть усилено дополнительным использованием различных покрытий. В этом случае количество добавки или добавок в полимеризационную смесь может быть значительно уменьшено, поскольку на внутренние стенки и другие поверхности полимеризационного реактора наносятся кроющие соединения, при этом неожиданно установлено, что можно проводить большое количество полимеризаций без осаждения полимерных осадков, это происходит вследствие синергизма добавок и покрытий °

Способ по изобретению эффективен при полимеризации винилхлорида независимо от типа полимеризации, т.е. суспензионной, эмульсионной полимеризации, полимеризации в растворе или в массе. Способ по изобретению

ые ограничен вспомогательными добавками в полимеризационную смесь, ими могут быть инициаторы полимеризации, суспендирующие вещества, эмульгаторы и агенты переноса цепей. Способ по изобретению также неограничен температурой полимеризации и степенью перемещения. Он

7 дает отличные результаты по предотвращению осаждения полимерных осадков .не только при гомополимернэации винилхлорида, но и при сополнмеризации винилхлорида с одним или несколькими ненасыщенными мономерами .с.двойкой связью, сополимернзуюшимися с винилхлоридом, например с винильными эфирами, сложными виннльны-. ми эфирами, акрилонитрилом, акрило- f0 вой и метакриловой кислотами и нх эфирами, малеиновой и фумаровой кислотами и их эфирами, или ангидридом малеиновой кислоты, ароматическими винильными: мономерами, винил- f5 гапоидами, отличающимися от винилхлорида, винилиденгалоидами и олефинами.

Ниже приводятся примеры для иллюстрации способа по изобретению.

Термостойкость продукта и количест- 20 во глазков (рыбий глаз дословно) в описании и примерах или таблицах определяли следующим образом.

- Термостойкость продукта.

Смесь 100 частей по весу поливи..нилхлоридной смолы, 1 части по весу малеата дибутилолова и 1 части по весу стеариновой кислоты размещали на вальцовой мешалке при 170 С в

?53364

КоличестОпыт

Добавки

Осадок, г/м во,вЂ” части на мпн.

1100 100 78., 6 2,8

1 Нет

2 Йодид натрия

99,0 77,0 . 2,5

100

0 91,2 66,9 2,5

88,3 61,7 2,0

67,1 1,8

100

65,5 2,0

69,2 2,2

0 100

71,8 2,2

100, 72,2 2,5

9 Йод

10 Йод

11 Йод

0 100 1 00

66,5 -2, 1

150

0 100 61 8 23

3 Йоцид натрия 1000

4 Йодид натрия 2000

5 Йодид кальция 100

6 Йодид кальция 500 в

7 Йодид кальция 1000

8 Йодид кальция 2000 течение 1О мин. Получили лист -,oätt;öной 0,7 мм. Лист нагревали в лечи о

Гира при 180 С и регистрировали время до начала почернения листа, оно означает термостабильность полнвинилхлориднои смолы.

Образование глазков.

Смесь 100 частей по весу поливинилхлоридной смолы, 50 частей по весу диоктилфталата, 1 части по весу дилаурата дибутилолова, 1 части по весу цетилового спирта, 0,25 части по весу двуокиси титана и

0,05 части по весу сажи обработали на вальцах при 150 С в течение 7 мин и получили лист толщиной 0,2 мм.

Число глазков,. образовавшихся в лпсте подсчитали при освещении 100 см площади листа. .Пример 1. В полимериэационный реактор из нержавеющей стали на

f000 л, снабженный перегородкой и

1 мешалкой с лопастями диаметром 600 мм, загрузили 200 кг винилхлорида, 500 кг деионизированной воды, 200 г неполностью омыленного поливинилового спирта, 60 г азобисдиметилвалеронитрила и добавки в количестве, указанном в табл. 1.

Таблица

Распределение по раз- Глазки меру частиц, Е

753364

Продолкение табл. 1

Опыт

Добавки

КоличестРаспределение по размеру частиц, Ж

ОсаГлазки док, г/и

BOi части

2 3 на млн.

12 Бром

13 Бром

29 100 71 8 25

8 100 72,0 2,6

1.00

14 Бром 150

15 Бромид калия 100

0 100 77,2 2,9

55 100 76,6 1,8

31 100 61,8 1,2

13 100 62,7 2,6

16 Бромид калия 1000

17 .Бромид натрия 2000

18 Фитовая кислота 100

19 Фитовая кислота 1000

30 100 61,1 2,5

0 100 70,8 2,1

20 Фитовая кислота 2000

21 Тетранатриевая соль фитовой кислоты

0 100 68,2 2,1

5i 100 69,1 2,0

1000

22 Тиоцианат калия 100

23 Тиоцианат калия 1000

8 100 692 1 5

0 983 598 1,2

24 Тиоцианат калия 2000

0 81,8 42,3 . 0,8

49 100 71, t 2,7

0 100 72,2 2у5

t00.tG00

25 Глюкоза

26 .. Глюкоза

2000

0 100 62,8 2,4

27 Глюкоза

28 Мальтоза

О, 100 63,3 2,4

1000

25 100 71,2 2.1

0 100 70,6 2,2

100

Ронгалит

Йодид натрия

100

0 100 68,8 2,1

12 100 68, 1 3,0

Фитовая кислота 100

Йодид натрия 250

Фитцвая кислота 250

Йодид натрия 250

Фитовая кислота 250

0 100 71 ° 8 2 2

34.0 100 69,2 2,5

П р и и е ч а н и е. 1 Проходит через сито 60 меш.

2 Проходчт через сито 100 меш.

3 Проходит через сито 200 меш.

753364

Затем вели полимеризацию прн 57 С в течение 9 ч. Определяли количество. осевшего на стенках полимера, распределение полученного продукта по размерам частиц и число глазков образовавшихся в продукте, все эти результаты представлены в таблице. Термостойкость полученной смолы составила

120 мин во всех опытах с 1 по 34 °

Пример 2. В полимеризацион-- tO 46 ный реактор, футерованный стеклом, на 500 л загрузили 8,5 кг винилхлорида, 1,5 кг винилацетата, 20 кг деионизированной воды, 10 кг непол- 47 костью омыленного поливинилового tS спирта, 3 г диизопропилпероксидикар- .48 боната, 200 г трихлорэтилена и добавку в количестве, указанном в табл.2.

Затем после предварительного пере.мешивания в течение 15 мин вели поли- 20 меризацию при 58 С в течение 12 ч.

В табл. 2 дано количество полимерного осадка, образовавшегося в каждом опыте. Продуктовые смолы удовлетворительны по распределению частиц по размеру, термостойкости и образованию глазков.

Таблица 2

2 ) 3 (4

Йодид калия!

200

Йодид калия

100

Йод

200

Фитовая кислота 200

200

Глюкоз а

300

Лактоза

300

Сахароза

300

Глюкоза

200

Йодид кальция 100

Тиоцианат натрия

Тиоцианат натрия! г

Продолжение табл. 2

Добавки Еоли- сад чество, ки, части/млн. г/м

Опыт

1400,35 Нет

36 Йодид водорода 300

37 Тиоцианат йода 300

38 Бромид калия 300

39 Тиоцианат аммония . . 300

Фитовая кислота 300. 41

Изотиоцианат натрия 300

Бутилиоднд 300

Йодид калия 100

Йодид .калия 100

Фитовая кислота 200

II р и м е р 3, В полимериза- пионном реакторе из примера 1 нанесли покрытия на внутренние стенки и поверхности мешалки раствором или дисперсией, содержащей 0,17. кроющих соединений и растворителей, указанных в табл. 3, в количестве 0 05 г/м в виде твердого вещества, покрытые

-поверхности. сушили горячим воздухом при 60 С в течение 70 мин.

В такой реактор с покрытием загрузили 200 кг мономера винилхлорида, 500 кг деионизированной воды, 200 г неполностью омыленного поливинилового спирта и 60 r азобисдиметилва45 леронитрила с добавлением или без добавления йодида кальция или глюкозы, как указано в табл. 3. Полимеризацию вели при 57 С в течение 16 ч при перемешивании со скоростью

100 об/мин для каждой партии, затем вели полимеризацию другой партии или нескольких партий. После первой пар. тии и каждой последующей партии визуально исследовали внутреннюю поверхность стенок реактора на потускнение и на осаждение полимерного осадка свыше 1 г. Потускнение рассматривали как начало нежелательнсго осаждения полимерного осадка при полимеризации ближайшей партии. Соответственно в каждом опыте определяли число партий, которые можно было пеТ а блица 3

Кроющее соединение

Число партий

Растворитель

КоличеДобанка, 7. ство, части/млн

4 5

Диметилформамид

53 Витамин В

54 р-Каротин

5S Метиленовая синяя

Метанол

56 Хлорофил

57 Ализарин

58 Нигрозин основной Метанол/толуол*

59 Витамин В

Диметилформамид

60 То же

61 То же

Нет

62 р-Каротик

63 Иетиленовая синяя

Метанол

64 Хлор офил

65 Апизарин

66. Нигрозиновая основная Метанол/толуол*

Нет

150

Нет

150 р-КаротинВитамин В

Метанол

150

Диметилформамид

150

71 Флоуресцин

Метанол

150

Метанол/толуол*

72 Амарант

73 Нигрозин основной

Нигрозин

2000

90+

2000

90+

Нет

67 Нет

68 Нет

13 . 753364

14 реработать после пернои партии без нежелательного осаждения полимерного осадка. Результаты опытов принодятся в табл. 3.

753364 !6

Продолжение табл. 3

)

2 3

76 Нигрозин

77 То же

Метанол/толуол*

100

2000

90+

78 Нет

2000

90+

79 Нигрозин

Метанол/толуол*

Фитовая кислота 100

80 Нигрозин

Метанол/толуол*

Фитовая кислота 2000

90+

То же 2000

81 Нет

82 Нигрозин

90+

Роданис- 100 тый калий

Метанол/толуол*

83 То же

То же

2000

То же

90+.. 84 Нет

90+

2000

То же

* Смешанный растворитель, по объему 1: 1

** Йодистый кальций.

*"* Глюкоза.

90+ По крайней мере 90 смесей. (П р и м е ч а н и е.

Таблица. 4

Добавка Количество, r

- Опыт

Полимерный осадок, г /м

Первый Второй

85 Нет

1300 1800

86 Йодид кальция

0,8

3 6 полимерного осадка в первом и втором полииеризационных реакторах при 1 первой и второй полимеризациях.

Пример . 4. Полимеризацию в массе вели в полимеризационном реакторе, состоящем из первого реактора из нержавеющей стали на 2 л вертикального типа и второго реактора иэ нержавеющей стали на 4 л горизонтального типа. В первый реактор загрузили 800 г моноиера винилхлорида и 0;4 г азобисдиметилвалеронитрила вместе с йодидом кальция или йода или без них, как указано в табл.4.

Предварительную полжчеризацию вели при 60 С в течение 2 ч при перемешивании со скоростью 900 об/мин.

После предварительной полимериэации в первом реакторе полииеризационную смесь перенесли во второй реактор, в который предварительно . загрузили 800 г винилхлорида и 0,4 г азобисдииетилвалеронитрила. Полимеризацию во втором реакторе вели при о

57 С в течение 10 ч при переиешиванпи со скоростью 100 об/мин.

В табл. 4 показано количество

87 Йод 0,08 1

Пример 5. Суспензионная .полимеризация винилхлорида проводилась также, как и .в прииере 1, но содержание добавки снижалось до 3 или. увеличивалось до 5000 частей на миллион весовых частей мономера винилхлорида. Определялись количество. полимерной корки на стенках реактора, распределение частиц

55 полимера по размеру и количество оптических дефектов (рыбий глаз) в полимере.

Результаты приведены в табл. 5.

753364

Таблица

Распределение частиц по размерам, 7.

Опыт

Добавка

КоличеКоличестРыбий глаз ство, части/мпн. во, г/м

1 2 3

70 100

80,8 2,3

72,2. 68,5 1,3

100

83,0 2,!

Фитовая кислота 5000.

75,3

51, 1 1,8

82,2 2,6

92 Тиоцианат

3, 330

100

73,8 52,7 1,3 .

94 Глюкоза

95 Глюкоза

100

80,1 2,!

5000

63 3 42 2 1 6

П р и м е ч а н и е. .!. Проходит через сито 60 меш.

2. Проходит через сито 100 меш.

3. Проходит через сито 200 меш.

П о олжгние табл 6.1 z

Тиоцианат калия

99 Глюкоза

100 Йод

101 Йодистый кальций

1000

2000

Опыт До т-50 тый

96 Без добавки

97 Кислота 000

55 кальIPfH

1800

03 Йо

0 08

88 Йодистый натрий 3

89 Йодистый натрий 5000

90 Фитовая кислота 3

93 Тиоцианат калия 5000

Пример б. В реактор полимеризации из нержавеющей стали объемом 30

1.00 л загружали 50 кг деионизирован.ной воды, 500 г лаурилсульфата натрия, 50 r 2,2-азобис-(2-амидинопропан)-гидрохлорида, 20 кг винилхлорида и добавку, природа и количе- 3g ство которой указаны в табл. 6. Поли0 меризацию проводили при 57 С в течение 15 ч.

После окончания каждого из полимеризационных циклов полнмеризацион- 40 ную смесь выгружали из реактора, стенки реактора промывали водой и

° определяли количество образующейся корки полимера. Результаты приведены в табл. 6. Опыт 96, в котором сое-4 динення, снижающие коркообразование, не добавлялись, приведен для сравI кения. Та блица 6

Пример 7. Полимеризация винилхлорида в массе проводилась многократно, как в.примере 4. Реги.стрировалось количество циклов полииеризацин, пока количество корки на стенках реактора не достигало величины 10 г/м . В качестве добавки использовалисьйод илийодистый кальций.Результаты приведены в табл.7.

753364

Составитель А. Горячев

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Олейник Корректор В. Синицкая

Тираж 65 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретениИ и открытий

113035, Москва, !К-35, Раушская нао,, д. 4/5

Заказ 3595

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная

Как видно иэ вышеприведенных таблиц, предлагаемый способ позволяет резко снизитькоркообразование на внут,Оенних поверхностяхи деталяхреактора.