Способ получения 3-нитро-5-( -гетерил) -1,2,4-триазолов

Способ получения 3-нитро-5-( -гетерил) -1,2,4-триазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцналнстнческих

Республик 753849 (6I ) Дополнительное к авт. свнл-ву

3 (5(}М. Кл.

С 07 D 403/04 (22) Заявлено 03,05.78 (21) 2609926/23-04 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет—

Государственный комитет

СССР

Опубликовано 07.08.80. Бюллетень М 29 йо делам изобретений н открытий (53) УД f(547.792.. 2 (088. 8) Дата опубликования описания 11.08.80 (72) Авторы изобретения

Т. П. Кофман, М. С. Певзнер, Т, Л. Успенская и Л. Ф, Сущенко

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-5-(й-ГЕТЕРИЛ)-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ

К М- «

С1 (O,N; (O,«e, Х у ! .Иг (О N

--« 2

МО О к

fi3C ро

Настояшее изобретения относится к области химии гетероциклических соединений, конкретно к способу получения Ц-Н кислот триазольного ряда, включаюших гетероциклический заместитель в положении 5, 1,2, 4-триазольного цикла, обшей формулы хС х хо2 хе« O«e (цг,«е ««eg — (Op

I K

Н 1 . 10! 1 20

Соединения этой группы могут представлять интерес как биологически активные вещества, имеющие в своей структуре нитрогруппу с азольными циклами.

Известен способ получения бис-(3-нитро-1,2,4-триазолила-5) диазотированием бис-(3-амино-1,2,4-триазолила-5) с последуюшим замешением диазогруппы нитрогруппой Я

Недостатком этого способа является невозможность синтеза различных производных З-нитро-1,2,4-триозола из-за отсутствия соответствуюших Hcxol_#_bIx аминов.

Наиболее близкий по технической сушности к изобретению способ получения

3-нитро-5-(т(-гетерил)-1,2,4-триазолов обшей формулы I, например 5-гетерил-1, 2,4-триазолов, путем нитрования 3-9-1, 2,4-триазолов, где R-Вг,СС,N Оз, некислот ными нитрируюшими агентами — солями нитрония в инертном абсолютном растворителе с последующей обработкой реакционной массы основаниями g2j . Этот способ также имеет недостатки, так применим только для малого числа соединений, сложен в техническом оформлении, посксльку используются соли нитрония и

7538

Аналитические и спектральные данные представлены в таблице. ! I

Пример 2. З-Нитро-5-(3-хлор-l, 2,4-триазолил-l )-1,2,4-триазол.

К раствору 0,52 r едкого патра в

3 абсолютные растворители, кроме того, способ безопасен из-за стадии нитрования, в результате которой получают малостабильные нитросоединения в качестве промежуточных продуктов.

Кель изобретения — получение новых соединений 3-нитро-5-(Й вЂ” гетерил) -1,2, 4-триазолов общей формулы.

Поставленная цель достигается тем, что 3-нитро-5-(! !-гетерил)-1,2,4-триазолы общей формулы ъ(2 не!-(Q у, !и!

К

I 15

2 2 д где Н М имеет указанные выше значения, подвергают обработке водным раствором гидроокиси натрия при температуре 1525оС с последующим подкислением реакционной массы и выделением целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами и таблицей.

Реакцию проводят в разбавленном растворе едкого патра при 15-25 С, -реакционную массу выдерживают при перемешивании до полной гомогепизации. Цля получения чистых препаратов перед подкИслением проводят экстракцию всей массы растворителем (эфир,.эгилацетат) для удаления органических примесей. !

Пример 1. З-Нитро-5-(1,2,4-триI азолпл-1) -1,2,4-триазол.

K раствору 0,52 г едкого патра в

50 мл воды при температуре 25оC при перемешивании присыпают 3,26 г 1-(3II If оксобутил) -3-нитро-5-(1,2;.4-триазолил-!!

-1) -1,2,4-триазола. После гомогепизации реакцпопной массы раствор экстрагируюг этилацетатом. Водную часть подкисляют 5%-пой серной кислотой до рН 1 и экстрагируют этилацетатом (Зх50 мл).

Затем удаляют растворитель и остаток г крпсталлизуют из этанола. Выход продукта 1,9 г (80% от теоретического), 49 ф

50 мл воды при температуре 20ОС при перемешивании добавляют 3,7 г 1-(3-ок!! !!, < собутил) -3-нитро-5-(З-хлор-1,2,3-триIf азолил-1 )-1,2,4-триазола. Лалее синтез ведут аналогично примеру 1. Продукт очищают кристаллизацией (этилацетат-петролейный эфир 1/1), Выход продук а

2,01 r (72% от теоретического).

Пример 3. 3-Нитро-5-(3-бром/ 1

1,2,4 -триазолил-1 ) -1,2,4-триазол.

К раствору 0,52 г едкого натра в

50 мл воды при 15 С при перемешивании

9 добавляют 4,3 г 1-(3 оксобутил)-3-!! !! !! !f

-нитро-5-(З -бром-1,2,4-триазолил-l )-1,2,4-триазола. Лалее ведут синтез аналогично примеру 1. Продукт очищают кристаллизацией (этклацетат / петролейный эфир 1/1). Выход. продукта 2,37 г (70% от теоретического) .

Пример 4. 3-Нитро-5-(3 -нитро1, -,4 -триазолил -1)-1,2„4-триазол. ! о! !

К раствору. 0,52 г едкого патра в

50 мл воды при 20 С и перемешивании о

I .добавляют 3,85 r 1- (3-оксобутил)-3-!! If ff И е —.нитро-5-(3 -нитро-1,2,4-триазолил-l)—

1,2,4-триазола. далее синтез ведут аналогично примеру 1. Очистку продукта проводят кристаллизацией (петролейный эфир/ этилацетат 1/1). Выход продукта 2,1 г (70% от теоретического). !

Пример 5. 3-Нитро-5-(3-нитро-!

-э-метил-1,2,4-триазолил-l)-1,2,4-триазол, К раствору 0,52 r едкого натра в

50 мл воды при 20 С и.перемешивании добавляют 4,03 г 1-(3-оксобутил)-3II If ff II

-н итр о-5-(3-н итр о-5-метил-l, 2, 4-тр иазолил-l)-1,2,4-триазола. далее aeayr синтез аналогично примеру 1. Продукт очищают кристаллизацией из хлороформа, Выход продукта 2,5 r (80% от теоретического) .

Пример 6. 3-Нитро-5-(4 -нитропиразолил-1 )-1,2,4-триазол.

K раствору 0,52 г едкого патра в

50 мл воды при 20 С и перемешивании добавляют 3,83 г 1-(3-оксобутил)-3-нитро-5-(4 -нитропиразолил-l )1,2,4-триазола. Llanee синтез ведут аналогично примеру 1. Продукт очищают кристаллизацией (этилацетат/петролейный эфир l/1) .

Выход продукта 2,05 г (70% от теорегического) .

753849 о о (О

5 о

СЧ л а. о о

0)

«»1

O 0

Оо! I(0 С0

It» "2

1а Я оо (О Я

»«

l с о

О 0 я о б о о о (О t Ф Я

0.

М

Ф

t

М

««8 о о

1-«

Л (О л

1.а м (-. ф (О

1 (О

CD о ( ( о

03

CU

1

0) 1 с

Я (д (О (О с1 к

1 «Л

О) 10 (О (Ч

«Ч р1

«»)

1-«

«0 (О (11 « 3 ® о

o "

О «О

Ж «О

«0 «0

1-«

« (О н

o„ о о о

% ю

Ъ /

1%

f Л

193 и М т-«Е л > а. .»

Л 1 ь — — 4 (! 3i (О (1

Я

1 1 CD I I . (0 (.

1 с- «т1

1 l йЪ

1 111 с4

Я (О

Dt» (G

1 (Д .я

Ф «ц

Й -«I > Î " а" )o—

Ф «» «» 1" И 1 I а 1 (.1 Я оц<((0 «I a " - 1О к а к 11(„л

XdenIId1I Oll аинанипао 1 1,л а

0 D

О О и

CQ а

Д o o (1 t О) (Ч «D

1-1 а а

O O u

О (О О (1 «Ч (4 (Ч (О

0 о о (О а о о

0 Ort

О (Оо (О „(а а 0 о

D O

o oo

cU О) (О О

Л

О) X я о э а а о о о о

CD

CU c (G.

tQ у)

1 (О

Я р)

5. 0 о о

««". «-(CU ((t л

D о

t»

l0

0 о о

o o

О

I0 (О (О О

О 10 (0 Я

И

5 8

О> О 0

«) (О Q) О 1 СЧ о

o o

o o о (0 («1«Ol я л « о

B o о о

«М « а

5.оо о

l0 1 с1 о (ч

753849

ji о

В д

О

СО

«tt (Ф

Х о д: о о

l0

СЧ l

С ) tQ

1 а к о о

Н С0

С0

C«t с м

l о

О v о

О 1 «- ч

1 о 5 о

С0 I0

С4 aD, -4 С ) С0

f ««.1

Д о

С0

Сэ

С0

С0

Л л

t0 W

Ф С9

С«7 С )

Я

М СР

l» Сэ

CD CD 0

l и1

С0 С0

С0 С0 Й Ф О

С0 СО

«-4 «-4 с7 t

О) CD

ОО

I C0

4 о

Я

N t0

C«t C«t Й сэ

«»

С С«

t t

t0 С0

С0 С0

C«t СЧ

О м х н и о

Х ю и

С4 о

Ю

Ф Ф " м / (М g

ggà

& <р а

Л

С4 ф

О 8

" Я

C«t

Ф

К -"

tR а о

Q. QI э к (» о

Ctt а г 1* (Ыэ чи<Ы он аинэнипэо ) а о

O O

CD о

«

О

O >

CD С0 о

О

СО ) о

O O 1

С0

Щ (0 С7 О>

«ст с .у о

«D сэ о

О О

СР

Сэ и о

О О о е

t0

В О сч

С3 О

t» «4 4

QO o о . GQ «Ф о

Ф

У » «

У и> O («) 0)

° I0

«t «t а 80

О ч н с > м) ,.«ч

3 о о

l0 ч l0 O с4 Е. g др аct 1.

® С ч н

g gаu

ОО 0ОоОо с - сЭ Ct. t t C0 оо e+ о

СЭз оооо

m oem о l» с0с0

ДС0 ЧС )С0 н

О) .8 88

3 ОООО

О О юс д

С ) (Ч H n t0

1 С ° ч ч (О I0 3 С0

CD СО х х

<о о 6

g а

О а паба

Формула изобретения ХО2 Уч," 2 где Net — (О т 1 лЮ

5 (!

753849 lO

-(3-оксобутил) -3-нитро-5-{Я-гетерил)-1,2,4- триаэоль1 общей формулы

Способ получения 3-нитро-5-(Ц-гете- Х02 рил) -1,2,4-триазолов общей формулы

Х02 Не О Х, Р) г

Hetего > da,6н боен где НО6 имеет указанные выше значения, A. подвергают обработке водным раствсром ц> .гидроокиси натрия при температуре 1825 С с последующим подкислением реакционной массы и выделением целевого продукта.

Источники информации, и 02 Я я1 15 принятые во Внимание при экспертизе

ЭГ- Ъ-, .2 1 1 (. 1. Багал Л..И., Певзнер М. С. )(иО,.2l (O 3 -> ю (Оф > мек кеееракеклкческкк сассекские, 259, И Я > >. 1970. ! t

2. Авторское свидетельство GOCP отл ичающ ий с ятем, что,cae- g go 615069, кл. С079403/04, лцо уррощения технологии процесса, 1- . опублик, 1978 (прототип).

Составитель Я. Сергеева

Редактор Л, Ушакова Техред А. Ш епанская Корректор О Ковинская

Заказ 4839/20 Тираж 495 Подписное

UHHH HH Госуаарственного комитета. СССР по делам изобретения и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4