Способ получения алкоксианилинов

Способ получения алкоксианилинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е,763324

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социалистических республик (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (5) ) M. Кл.

С 07 С 85/11

С 07 С 93/14 (22) Заявлено 13.07.78 (21) 2644646/23.04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Гвеударстввннмй квмнтет

СССР нв аннам нзвбретеннй н втнрытнй

ОпУбликовано .15.09.80. Бюллетень Рй 34

Дата опубликования описания 15,09.80 (53) УД К 547.233. .07 (088.8) И. И. Бать, П. Н. Овчинников, Т. А. Нагнибеда, Т. Г. Кибисова и В. В. Кириченко

/ (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИАНИЛИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкоксианилинов, широко применяемых в различных отрасляк химической промышленности, и в частности, s npoизводстве красителей, химико- фармацевтичес. ких и пищевых препаратов, добавок к полимерам.

Известен способ получения алкоксианилинов путем восстановления соответствующих апкоксиннтробензолов чугунными стружками илн сульфидамн щелочных метаплов (1).

Недостаток способа — образование большого количества высокотоксичных отходов производства.

Известен также способ полу1 ения алкоксиани; линов, основанный на каталитическом восстановлении алкоксинитробензолов водородом. В качестве активных компонентов катализаторов используют металлы платиновой группы или никель, нанесенные на окись алюминия, процесс проводят в воде или смешивающихся с водой растворителях: метиловом или этиловом аортах, тетрагидрофуране, диоксане и др (2).

Однако в этих растворителях образуется большое количество побочных продуктов, что эначйтельно снижает выход целевого алкоксианилина.

Наиболее близким по технической сущности ic предлагаемому является способ получения алкоксианилинов, заключающийся в жидкофазном восстановлении алкоксинитробензолов в инертном углеводороде С диэлектрической постоянной не более 3 в присутствии никелевых катализаторов — никеля на кизельгуре нли никеля Ренея. Выход целевых продуктов не более 90% (3).

Недостатком этого способа является недостаточно высокий выход целевых.. продуктов и необходимость отделения мелкозернистого катализатора от продуктов реакции и возврата его в процесс, что связано с большими трудностями при организации крупнотоннажного .производства.

Цель изобретения — Увеличение BblxogR целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что жидкофазное восстановление алкоксинитробенэолов проводят на неподвижно закрепленном

3 763324 гранулированном или таблетированном никеле-. вом катализаторе, содержащем в качестве носителя окись хрома, в качестве растворителя используют целевой алкоксианилин, как правило при молярном соотношении водорода к

5 алкоксинитробензолу от 200 до 1200.

Процесс ведут предпочтительно при соотношении алкоксинитробензола к алкоксианилину от 1:9 до 9:1.

Уменьшение молярного соотношения водо- 1О рода к алкоксинитробензолу ниже 200, а также увеличение соотношения алкоксинитробензола к алкоксианилину более, чем 9:1, приводят к трудностям, связанным с отводом тепла реакции, к снижению селективности процесса и уменьшению выхода продукта.

Уменьшение соотношения алкоксинитробензола к алкоксианилину ниже 1:9 и увеличение молярного соотношения водорода к алкоксинитробенэолу более 1200 приводят к возрастанию потерь, образующихся в рецикле водорода и алкоксианилина и к увеличению гидравлического сопротйвления слоя катализатора.

Кроме того, уменьшение соотношения алкоксинитробензола к алкоксианилину ниже указанного значения связано с понижением скорости реакции. Содержание никеля в катализаторе составляет предпочтительно от 25 до 60%.

Снижение содержания никеля ниже 25% уменьшает активность катализатора, увеличение же содержания никеля выше 60% — снижает его селе ктив ность.

С целью активации катализатора, его перед началом процесса обрабатывают водородом или водородсодержащим газом при 150-400 С.

4 фенетола проводят на пилотной установке в:прерывного действия в среде п-фенетидина.

Молярное соотношение водорода к п-нитрофенетолу — 250, содержание никеля в катализаторе — 40%. Соотношение п-нитрофенетола к п-фенетидину в исходной смеси 1:8, контактная нагрузка — 0,2 кг п-нитрофенетола/л катализатора в час. Температура — 90 С, давление водорода — 200 ат.

Выход п-фенетидина с содержанием основного вещества 99 0% составляет 96%.

Пример 4. Восстановление п-нитрофенетола проводят на пилотной установке непрерывного действия в среде п-фенетидина. Молярное соотношение водорода к п-нитрофенетолу — 1100, содержание никеля в катализаторе — 40%, соотношение п-нитрофенетола к

I п-фенетидину в исходной смеси 8:1, контактная нагрузка — 0,2 кг п-нитрофенетола/л катализатора в час. Температура — 70 С, давление водорода — 200 ат.

Выход п-фенетидина с содержанием основного вещества — 99,3% составляет 96%.

Пример 5. Восстановление п-нитрофенетола проводят на пилотной установке непрерывного действия в среде п-фенетидина. Молярное соотношение водорода к п-нитрбфенетолу - 700, содержание никеля в катализаторе25%, соотношение п-нитрофенетола к и-фенетидину в исходной смеси 1:3, контактная нагрузка — 0,1 кг п-нитрофенетола/л катализатора в час, температура-100 С, давление водорода

200 .ат.

Выход п-фенетидина с, содержанием осноВного вещества 99,0% составляет 96,5%.

Пример 1. Восстановление п-нитрофенетола проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора

80 мл. Состав катализатора: 40% никеля на окиси хрома. Процесс ведут в среде п-фенети4О дина при соотношении п-нитрофенетола к п-фенетидину 1:2 и молярном соотношении водорода к п-нитрофенетолу 600. Давление водорода 200 атм, температура 80 С. Контактная нагрузка — 0,3 кг п-нитрофенетола на 1 л ката.

45 лизатора в час. Выход и-фенетидина с содержанием основного продукта 99,5% составляет

97%.

Пример 2. Восстановление о-нитроанизола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1.

Процесс ведут в среде о-анизидина. Соотношение о-нитроанизола к о-анизидину 1:3. молярное соотношение водорода к о-нитроанйзолу 500.

Выход о-анизидина с содержанием основного вещества 99,2% составляет 97%.

Пример 3. Восстановление п-нитроПример 6. Восстановление п-нитрофенетола проводят на пилотной установке непрерыв. ного действия в среде;п-феиетидина. Молярное соотношение водорода к п-нитрофенетолу 700, содержание никеля в катализаторе —. 57%, соотношение п-нитрофенетола к п-фенетидину в исходной смеси 1:3, контактная нагрузка—

0,3 кг п-нитрофенетола/л катализатора в час, температура — 60 С, давление водорода—

100 ат. Выход п-фенетидина с содержанием основного вещества 99,2% составляет 97%.

Формула изобретения

1. Способ получения алкоксианилинов жидкофазным восстановлением соответствующих алкоксинитробензолов водородом на никелевом катализаторе в органическом растворителе, на носителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют

763324 6

Исто японки информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Беркман Б, Е. Промышленный синтез ароматических нитросоедннений и аминов,.

М., ".Химия", 1964.

2. Авторское свидетельство СССР Р 368008, кл. С 07 С 85/10, опублик. 1971.

3. Патент ФРГ Р 1959577, кл. С 07 С 93/14, опублик. 1969 (прототип).. дкоксианилнн, в качестве носителя никелевого катализатора, используют окись хрома

2. Способ по п. 1, о .т л и ч а ю щ и йс я тем, что содержание никеля в катализаторе составляет от 25 до 60%. . 3. Способ по an.1 и 2, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при соотно1 шенин алкоксинитробензола к алкоксианилину от l:9 до 9:1.

Составитель А. Анисимов

Техред А. Бой<ас - Корректор В. Бутяга.

Редактор Н. Горват

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 6571/8 Тираж 495 Подписное

gHHHOH Государственного комитета СССР по делам изобретений и оп<рытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5