Способ регенерации дициклогексиламина

Способ регенерации дициклогексиламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалксткческкх

Республик

1 (61) Дополнительное к авт. свил-ву а (22) Заявлено 17.04.78 (21) 2603888/23-04

3 (51)Nl. Кл. с присоединением заявки ¹

С 07 С 87/36

Государственный комитет (23) П риоритет

Опубликовано 15.09 80 Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 15.09.80

II0 делам изобретений и отврытий (53) УД К 547.233. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Смирнов, Б. А. Сараев, С. IO. Павлов; В. А. Горшков, В. А. Беляев, Г. И. Каракулева, А. Н. Бушин, Г. А. Степанов и Т. Г. Заикина (7I) Заявитель. (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАК4И ДИЦИКЛОГЕКСИДАМИНА

Изобретение относится к способу регенерации дициклогексиламина (ДЦГА) — ингибитора термополимеризацин в процессах выделения и очистки диолефннов экстрактивной ректификацией с полярным зкстрагентом, например диметилформамидом.

Известно применение добавок веществ основного характера, например дициклогек<иламина, в качестве ингибитора термополимеризации при экстрактивной дистилляции углетт водородов (11, Наиболее близким по технической суптности к предлагаемому является способ регенерации дициклогексиламина, заключающийся s том, что ДЦГА связывают с помощью угольной кислоты иглы уклекислого газа в соль, котт» рую отделяют и затем при нагревании разлагают на.Щ и Ш1ГА (2).

Способ имеет ограниченную применимость, так как соль ДЦГА (карбонат и бикарбонат дициклогексиламина) имеет очень высокую растворимость в полярных органических экстр.агентах (-20%) и может использоваться дпць для выделения ДЦГА из потоков угле2 водородного характера. Потери ДЦГА достигают 6,5 кг на тонну щтолефина.

Цель изобретения — снижение потерь ДЦГА.

Указанная цепь, достигается тем, что регенерацию ДЦГА осуществляют путем аэеотропной ректификации его смесей с экстрагентом, с использованием в качестве разделяющего агента воды, при этом отпадает необходимость предварительного отделения от ДЦГА полярного растворителя.

ДЦГА может отьединяться в присутствии воды совместно с димерами диолефинов, в этом случае днстиллат после отслаивания воды перегоняют с получением в качестве кубового продукта ДЦГА с содержанием целевого вещества от 90 до 99,9%, который затеьт рецирку: пируют в систему экстрактивной ректифнкацни.

Расход ДЦГА не превышает 0.,15 кг на тонну диолефина.

Пример 1. Смесь, содержащую 98%

ДМФА и 2% ДЦГА, подвергают аэеотропной ректйфикации с водой на колонне, имеющей 40 практиюских тарелок.;Давление атмосферное. Темпе ратура верха 100 С„температура куба 158 С. Исходная

Формула изобретения

Способ регенерации дициклогексиламина из смесей органических веществ, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью снижения потерь целевого продукта, регенерацию проводят путем азеотропной ректификации смесей дициклогексиламина с использованием в качестве разделяющего агента воды.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР У 291901, кл. С 07 С 7 08, опублик. 1971.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке

У 2512993/04, 2605.77 (прототип).

1/8 Тираж 495 Подписное

3 76332 смесь подается в колонну в количестве 1 кг/ч (0,98 кг/ч ДМФА и 0,02 кг/ч ДЦГА). Для отгонки ДЦГА в колонну подают 198 кг/ч воды.

С верха колонны отбирают и конденсируют пары воды и ДЦГА в количестве 2 кг/ч. Конденсат расслаивают, водный слой в количестве

1,98 кг/ч возвращают в колонну в качестве флегмы, верхний слой (ДЦГА в количестве

002 кг/ч) отбирают в качестве целевого продук- 10 та и .возвращают в систему экстрактивной ректификации.

Иэ куба колонны отбирается 0,98 кг/ч

ДМФА, содержащего в своем составе 0„05%

ДЦГА. Степень извлечения ДЦГА иэ ДМФА составляет 98%. Расход ДЦГА составляет

0,13 кг /1т изопрена.

Пример 2. Смесь, содержащую

95,5% ДМФА, 2% ДЦГА, 2% gNMepoa диенов

С4 и 0,5% полимеров, в количестве 1 кг/ч подвергают азеотропной ректификации с водой на колонне, описанной в примере 1, в аналогичном режиме. В колонну со смесью вводят

0,02 кг/ч ДЦГА, для отгонки которого в колонну подают 1,46 кг/ч воды. Из колонны отбирают 1,4977 кг/ч конденсата верхнего продукта. Конденсат расслаивают: водный слой в количестве 1,46 кг/ч возвращают в колонну, а органический слой в количестве 0,0377 кг/ч состава, вес.%: димеры диенов С4 50

ДЦГА 50 подают в вакуумную колонну эффективностью 10 тарелок, работающую при давлео нии 40 мм рт.ст. Температура верха 65-70 С, температура куба 150-155 С, флегмовое число

1 5. С верха колонны отбирают 0,0176 кг/ч

Э

35 примеров диенов С4, содержащих 1,7% ДЦГА..

° Из куба колонны отбирают 0,0201 кг/ч ДЦГА с удержанием димеров 4% и возвращают в систему экстрактивной ректификации (0,0193 кг/ч ДЦГА).

Из куба отбирают ОЯ6 кг/ч ДМФА, содержащего 0,04% ДЦГА, 0,2% димеров пентадиенов и 0,5% полимеров.

Кубовый продукт подвергают освобождению от полимеров вакуумной ректификацией в колонне из 10 практических тарелок в режиме, аналогичном примеру 1. Кубовый продукт (тяжелый остаток) в этом случае содержит

3,8% ДЦГА.

Степень извлечения ДЦГА 9ц,5%. Расход 50 на 1 т изопрена 0,13 кг.

Пример 3. Изоамилен-изопреновую фракцию, полученную дегидрированием на катаппу заторе ИМ-2206, разделяют экстрактивной ректификацией с диметилформамидом в присут5S ствии ингибитора термополимеризащя нитрита натрия. В качестве добавки основного характеВНИИ ПИ Заказ 657

5 4 ,ра используют ДЦГА. Циркулирующий экстрагент имеет состав, аналогичный примеру 1.

1 т/ч циркулирующего ДМФА, содержащего

5 кг/ч, ДЦГА, подают на очистку от легких смол — димеров пентадиенов в колонну азеотропной ректификации с водой, имеющую 40 практических тарелок, Давление верха атмосферное. Температура верха 100 C. Для отгонки димеров пентадиенов и ДЦГА в колонну подают 1,071 т/ч воды. С верха колонны отбирают 1,1 т/ч паров воды, димеров и ДЦГА, Смесь конденсируют и расслаивают. Органический слой состава,%: димеры пентадиенов 83,4, ДЦГА 16,6 в количестве 29 кг/ч направляют на ректнфикацию днмеров от ДЦГА, а водный спой в количестве 1,071 т/ч возвращают в ка» честве флегмы.

Из куба колонны отбирают 966,5 кг/ч ДМФА, содержащего 0,02% NaNO, 0,05% воды, 0,029%

ДЦГА, 0,08% димеров и 0,5% тяжелого остатка.

Кубовый продукт подвергают вакуумной ректификации на колонне, описанной в примере 1, в аналогичном режиме. В качестве дистиллата отбирают регенерированный ДМФА в количестве 0,961 т/ч, содержащий в своем составе

005% НзО, 0,08% димеров пентадиенов: и 0,03% тяжелого остатка. Из куба колонны отбирают

5,7 кг/ч тяжелого остатка, содержащего 10%

ДМФА и 3,5% ДЦГА.

Органический слой отстойника колонны азеотропной ректификации с водой подвергают вакуумной ректификации в колонне, имеющей

10 тарелок и работающей под давлением

30 мм рт.ст. с флегмовым числом 2. Температура верха 75-80 С, температура куба 140150 С. В качестве верхнего продукта отбирают

24,3 .кг/ч димеров пентадиенов, содержащих

1,2% ДЦГА. Кубовый продукт в количестве

4,7 кг/ч (из них 4,5 кг/ч ДЦГА) возвращают в систему экстрактивной ректификации.

Степень извлечения ДЦГА составляет 90%, расход — 0,15 кг на 1 т изопрена

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4