Способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов

Способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (1)763334

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 03.05.78 (21) 2612019/23-04, с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (51)М. Кл. т

С 07 С 155/10//

С 08 К 5/37

Гоеудврстввнный комитет (53) УДК 547. 569. .2 (088.8) ilo делам нэобретеннй н открытий

Опубликовано 15.09,80. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 15.09.80 (72) Авторы изобретения

С. Ф. Борисов, Д. И. Вальдман, Б. Н. Горбуттов, В. Н. Николаев и А. П. Хардин (7l ) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛТИУРАМДИСУЛЬФИДОВ тО

Изобретение относится к способу получения тетраалкилтиурамдисульфидов, которые находят применение в резиновой промышленности.

Известны способы получения тетраалкилтиурамдисульфидов, заключающиеся в окислении диалкилдитиокарбаматов, при этом в качестве окислителя используют перекись водорода, перманганат калия, хлор, кислород воздуха в присутствии сульфированных фталоцианинов металлов V l I I группы (11 — (41.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения диалкилтиурамдисульфи. . дов, заключающийся в том, что окисление диалкилдитиокарбамата щелочного металла про. водят в воде при помощи окислов азота, об15 разующихся при действии на нитрит натрия минеральной кислоты, при 16-31 С путем смешения реагентов с использованием турбинной или импелерной мешалки. Выход целевых про- . дуктов 49-76,7% (51;

Недостатком этого способа является использование механического перемешивающего уст.ройства и введение реагентов под давлением, что усложняет аппаратурное оформление процесса, Цель изобретения — упрощение процесса.Поставлениая цель достигается способом получения тетраалкилтиурамдисульфидов, заключающимся в том, что диалкилдитиокарбамат натрия окисляют окислаМи азота, полученными при действии серной кислоты на нитрит натрия в воде, при этом диалкилдитиокарбамат натрия, серную кислоту и нитрит натрия подают в потоке со скоростью 0,3-0,5 м/с.

Выход целевого продукта 95-98%.

При таком режиме процесса достигается подавление побочных реакций и повышение избирательности окисления диалкилдитиокарбамата натрия, за счет чего достигается высокое качество целевого продукта,; несколько снижается расход нитрита натрия и серной кислоты, и тем самым интенсифицируется процесс и повышается экономическая эффективность произ; водства тетраалкилтиурамдисульфидов.

Предложенный способ характеризуется также тем, что взаимодействие исходных реагентов в непрерывном потоке обеспечивает быстрое

ВНИИПИ Заказ 6571/8 Тираж 495 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 удаление окислов азота, что предотвращает вредное воздействие окислителя на целевой продукт, который при этом теряет атом серы, превращаясь в моносульфид, что в свою очередь приводит к снижению выхода целевого продукта и его качества.

Кроме того, осуществление процесса окислительной димеризации в условиях непрерывного потока реагентов обеспечивает интенсивную турбулизацию потока, при которой время смешения реагентов значительно меньше времени их полупревращения и приводит к повышению скорости окисления окиси азота в двуокись н устойчивости дитиокарбаминовой кислоты, что также обусловливает возможность снижения расхода нитрита натрия и серной кислоты.

Пример 1. Реакцию окислительной димеризации проводят в вертикальной стеклянной трубке с внутренним диаметром 8 мм и высотой 1200 мм, снабженной рубашкой для охлаждения. Сверху трубка соединена с фазоразделителем, из которого газовая смесь отво дится сверху, а снизу суспензия целевого продукта поступает на фильтрацию и сушку. Через камеру смешения трубки, имеющей сужение диаметром 4 мм, непрерывно дозируют водные растворы диметилдитиокарбамата натрия с нитритом натрия в количестве 3,47 л/ч (в пересчете на 100%-ный продукт 1,17 и 0,45 кг/ч соответственно), серной кислоты в количестве

6,53 л/ч (1,6 кг/ч 100% с учетом избытка

1,15 кг/ч для обеспечения кислотности суспензии) и 60 л/ч воздуха (с учетом избытка для улучшения перемешивания), что соответствует скорости потока 0,3 м/с. Реакцию проводят при 20 С подачей. в рубашку захоложенного рассола.

Получено 0,97 кг/ч диметилурамдисульфида, что составляет 95% в расчете на исходный карс температурой плавления 146-147 С.

Расход нитрита натрия 79%, серной кислоты

90% .от теоретически необходимого.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят окисление 20 л/ч смеси водных растворов диметилдитиокарбамата нитритом натрия в количестве 6,94 л/ч (2,34 и 0,56 кг/ч в пересчете на 100%-ный продукт соответственно) и 13,06 л/ч (3,56 кг/ч с учетом избытка

2,36 кг/ч серной кислоты при подаче 60 л/ч воздуха, что соответствует скорости потока

0,5 м/с. Температура в реакторе составляет

1S Ñ.

Получено 1,88 кг/ч диметилтиурамдисуль3334

4. фида (выход 96,1%) с т. пл. 147-149 С. Расход, нитрита натрия составляет 50%, серной кислоты

75% от теории.

Пример 3. Окислительную димеризацию смеси при подаче 2,28 л/ч водных растворов диметилдитиокарбамата нитритом натрия.

0,825 и 0,115 кг/ч 100 o-ных соответственно-, 4,72 л/ч (1,165 кг/ч с учетом избытка

0,82 кг/ч) серной кислоты и 60 л/ч воздуха

10 (скорость суммарного потока 0,4 м/сек) осуществляют при 22 С с соблюдением всех условий примера 1.

Получено 0,66 кг/ч (95,5%) тиурама е т, пл. 146-147 С. Расход нитрита натрия 29%, 1s расход серной кислоты сокращается на 33,5%.

Пример 4. Окислительную димериза-„ цию диэтилдитиокарбамата натрия проводят при дозировке 3,47 л/ч смеси водного раствора карбамата с нитритом натрия (0,44 и 0,089 кг/ч соответственно), 6,53 л/ч (0,338 кг/ч с учетом избытка 0,15 кг/ч) водного раствора серной кислоты и подаче 60 л/ч воздуха (скорость суммарного потока 0,3 м/с) при 15 С аналогично примеру 1.

Получено 0,372 кг/ч (98%), тиурама с т. пл. 71-72 С. Расход нитрита натрия 50% от теории, расход серной кислоты сокращается на 25%.

Формула изобретения

Способ получения тетраалкилтнурамдисуль- фидов путем окисления диалкнлдитиокарбамата натрия окислами азота, образующимися. при взаимодействии нитрита натрия с серной .: кислотой, в воде, отличающийся тем, что, с целью. упрощения процесса, последний проводят путем подачи диалкилдитиокар4о бамата натрия, нитрита натрия и серной кислоты в потоке со скоростью 0,3-0,5 м/с.

Источники информации,,принятые so внимание нри экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР No 168891, кл. С 07 С 155/10, 1965.

2. СА., 55, 16419, 1961.

3. Патент США N 2375083, кл. 260-567, 1946. №. Патент США N 3116328, кл. 260-567, 50 1963.

5. Патент США N 3255251, кл. 260-567, 1966 (прототип) .