2,3-дибромалкиловые эфиры 3,4-дибромциклогексан-1- карбоновой кислоты в качестве пластификаторов-модификаторов эпоксидной смолы

2,3-дибромалкиловые эфиры 3,4-дибромциклогексан-1- карбоновой кислоты в качестве пластификаторов-модификаторов эпоксидной смолы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистических республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ ()765256 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 29.1178 (21) 2б90273/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 2309.80.бюллетень ¹ 35

Дата опубликованию описания 230980

{5! 1 М. Кл 3

С 07 С 69/62

С 08 К 5/10

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547 ° 595. .2(088.8) (72) Авторы изобретения

Д.E.Ìèøèåâ,A.Õ.Ìàìèøîâ,Х.Д. Халилов и д. А ° Шабанова (71) Заявитель

Институт хлорорганического синтеза

AH Азербайджанской ССР (54) 2,3-.ДИБРОМАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 3,4-ДИБРОМЦИКЛОГЕКСАН-1-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ-МОДИФИКАТОРОВ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ эпоксидной смолы, способных при дать компаундам высокие прочностные свойства, повысить их теплостойкость и электрическую прочность.

Укаэанные свойства определяются новой химической структурой общей формулы,О

Использование упомянутых соеди" нений в качестве модифицирующей добавки к эпоксидной смоле ЭД-20 позволяет получить компаунд с высокими прочностными показателями и теплостойкостью.

Однако эластичность компаунда остается недостаточно высокой, а также отсутствует электрическая 25 прочность.

Цель изобретения заключается в создании новых химических соедине- В колбу, снабженную мешалкой, термоний — пластификаторов-модификаторов 3(} метром и обратным холодильником, помеИзобретение относится к органическому синтезу, конкретно к новым соединениям 2,3-дибромалкиловым эфирам 3,4-дибромциклогексан-1-карбоновой кислоты, в качестве пластификаторов-модификаторов эпоксидной смолы, и может применяться в производстве полимерных материалов °

Известны пластификаторы-модифика-. 0 торы эпоксидной смолы — Ю бром-бутило-, «1О вый эфир 3-циклогексен-1-карбоновой кислоты и d -бромбутиловый эфир

1-метил-1-карбоновой кислоты (1). где R CHУкаэанные соединений общей формулы (1) получают путем бромирования соответствующих непредельных.эфиров, полученных алкилированием соли 3-циклогексен-1-карбоновой кислоты 1-бромбутеном-2 (соединение 1) и этери4 икацией

3-циклогексен-1-карбоновой кислоты аллиловым спиртом (соединение 11). о ь

Пример 1. 2,3-Дибромбутиловый эфир 3,4-дибромциклогексан-1-карбоновой кислоты.

765256 щают 36 г (0,2 моль) пропаргилового эфира 3-циклогексен-1-карбоновой:кислоты, 100 мл четыреххлористого угле рода (растворитель). При перемешивании и температуре (-15) — (-20) С медленно прибавляют 63,9 r (0,4 м) брома. После прибавления последнего продолжают перемешивать еще 2-3 ч, нейтрализуют 2%-ным раствором соды, промывают водой, сушат MgS04, отгоняют растворитель и вакуумной перегонкой выделяют 94 г (95% от теоретического) 2,3-дибромбутилового эфира 3,4-дибромциклогексан-1-карбоновой кислоты (1).

ОТ. кип. 225-230 /1 мм, пт 1,5530, Ь,4, 1,8077, МН 82,95, выч. 83,96.

С „Н Вг 0

Найдено, Ъ: С 25,80, Н 3,20, Br 62,98.

Вычислено, %: С 26,43, Н 3,22, Br 63,93. (0

В ИК-спектре соединения имеются

{ частоты поглощения при 560-600 см характерные для CBr-связи, частоты поглощения при 1090, 1110, 1250 см, 25 характерные для С-О-С связи в сложных эфирах и интенсивная полоса погло-. щения при 1740 см, характерная для

C=O связи в сложных эфирах.

Пример 2. В условиях примера

1 синтезирован 2,3-дибромпропиловыйэфир 3,4-дибромциклогексан-1-карбо-, 1 новой кислоты (ll) с выходом 131 г (86,4% от теоретического). 35

Т. кип. 200-205 /1 мм, и д 1,5695, 44 1,9935, МЯ 79,98, выч. 78,99.

С ОН,14В ry G .

Найдено, Ъ: С 24,30, Н 2,86, В 64 94. . 40

Вычислено, %: С 24,72, Я 2,90, В 65,78. указанные соединения (2,3-дибромбутиловый и 2,3-дибромпропиловый эфиры 3-циклогексен-1-карбоновой кислоты) являются пластификатора45 ми-модификаторами эпоксидной смолы

ЭД-20 и могут использоваться для получения компаундов при следующих соотношениях ингредиентов, вес.ч.:

Эпоксидная смола

ЭД-20

Пластификатормодификатор

Отвердитель-полиэтиленполиамин (ПЭПА) 90,80,70

10,20,30

20 (оптимальное количество).

Пример 3. К 80 вес.ч. эпоксидной смолы ЭД-20, нагретой до 60 С, небольшими порциями добавляют

20 вес.ч. пластификатора-модификатора—

2,3-дибромбутилового эфира 3,4-дибромциклогексан-1-карбоновой кислоты, затем добавляют 20 вес.ч. (на смесь смолы и модификатора) отвердителя ПЭПА, композицию тщательно перемешивают, а затем заливают в формы для отверждения. После выдерживания образцов в течение 24 ч при комнатной температуре их нагревают 2 ч при 80 С и 2 ч при 120 С, после чего образцы подвергают испытаниям. Физико-механические свойства компаундов приведены в таблице средне арифметические значения из пяти определений).

Применение соединения (I) в качестве пластификатора-модификатора дианОвой смолы ЭД-20 позволяет соз1цать компаунд с высокими показателями прочности, эластичности, теплостойкости и электрической прочности.

Как видно из таблицы, предел прочности компаунда, полученного на основе соединения (r), увеличивается по сравнению с отвержденной эпоксидной смолой более чем в 2,5 раза (949, 915 кгс/см против 360) и значительно превышает соответствующие показатели известного компаунда (949, 915 кгс/см против 804).

Относительное удлинение увеличивается по сравнению с отвержденной

ЭД-20 в 10-13 раз (15-20 против 1,5) и превышает данные показатели известного компаунда. Теплостойкость увеличивается по сравнению с отвержденной

ЭД-20 почти в 2 раза (170-190 С против 100) и значительно превышает теплостойкость известного компаунда (1) Кроме этого, предлагаемый компаунд в отличие от известного обладает высокой электрической прочностью.

765256

Модификаторы

Содержание модификатора

10

10

90

Эпоксидная смола ЭД-20

80

90

Отвердитель - ПЭПА

20

915 630 692;

> !

17 15 15

722 949

20

140 100

157

180

190 180 170

170 о

0,027

0,052

0,58 10

0,020 0,046 0,0205

1 1з

6,8 10 1,4.10

1,3. 10

3,8 Диэлектрическая проницаемость

11,64

5,54 4,72

5,42

98,35 103,16 97,60

Электрическая прочность, кВ/мм

15-20

Формула изобретения

2,3-Дибромалкиловые эфиры 3,4-ди.бромциклогексан-1-карбоновой кислоты с общей формулы

Составитель Е. Уткина

Техред Ж. Кастелевич Корректор О. Ковинская

Редактор М. Ликович

Заказ 6897/11 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предел прочности при разрыве, кгс/см

:,Относительно удли,нение при разрыве, Ф Теплостойкость по

Вика, С

Тангенс угла диэлектрических потерь при

50 гц .Удельное сопротивление поверхностное, Ом- см где R СН СН(Вг) СН(8г) СН5, (1)

R CH

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

35 1. Авторское свидетельство СССР

9 417453, кл. С OS L 63/02, 1974.