2-диэтиламино-2-тионо-3-бензальимино-1,3,2-оксазафосфолан, повышающий чувствительность и препятствующий образованию вуали в фотографических галогенидосеребряных материалах и способ его получения

Патент 765275

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

О П И C А Н И Е 765275

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслу6лик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (5! )М. Кл.

С 07 Bf65

Cj 03 С 1/34 (22) Заявлено 1 р р7.78 (21)2640543/23-04 с присоединением заявки .%

Гасударственный камнтет (23) Приоритет на денем нзааретеннй н атхрытнй

Опубликовано 23.09.80. Бюллетень № 35 (53) УД К547.26

1 18.07(088.8) Дата опубликования описания 25.09.80

А. H. Пудсвик, М. А. Пудовик, Г. Ю. Гаджиев, Э, Ю. Джалилов, В. К. Крупнов,.В. О. Иванов, П. Н. Залезняк и Л. И. Зырянова (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова Казанского филиала

АН СССР и Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (71 ) Заявители (54) 2-ДИЭТИЛАМИНО-2-ТИОНО-З-БЕНЗАЛЬИМИНО»1,3,2-ОКСАЗАФОСФОЛАН, ПОВЫШАЮЩИЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ

И ПРЕПЯТСТВУЮЩИЙ ОБРАЗОВАНИЮ ВУАЛИ

В ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ

МАТЕРИАЛАХ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новому химическому соединению 2-пиэтиламино-.2-тионо-3-бензальмино 1,3,2 оксазафос» фолану формулы

N= dHeeH5

М, 1 () ,l (л.), повышающему чувствительность и препятствующему образованию вуали в фотографических галогенидосеребряных материалах, который может найти применение в фотографической промышленности.

Укаэанное соединение, его свойства

15 и способ получения в литературе не описаны; оно является первым представителем оксазафосфоланов, HMBIolHHx в своем составе гидразонный фрагмент.

Я -алкнлированные 11 иЯ-ацетнлированные 1,3,2-оксазафосфоланыЯ не повышают чувствительность и не препятствуют образованию вуали в фотографических галогенидосеребряных материалах.

Известно, что ряд амицопроизводных фо-",фора находит применение в фотографической промышленности: например, три,алкилфосфины с гетероциклическими азот содержащими радикалами используются в проявляющем растворе для придания малой склонности к образованию вуали или повышению чувствительности (З, трихлоримидофос аты как стабилизаторы фотоэмульсий (4 .

Известно также, что при цобавлении водорастворимых амидов кислот фосфора

Яъ" о

Ъ р 1

R 1

4 з где К =Н, алкил, циклоалкил; Р =Н, алкил, арил,; Р,=ОК илий@, R<., g =-алкил, арил, циклоалкил, чувствительность фотографических материалов повышается на 5-10% по сравне нию с известной (5).

Недостатком известных веществ, влияiolUHK на фотографические материалы, яв15

"+ .

Ы $

Р р МИ

3 ляется необходимость использования их в больших количествах (до 30-80 г/моль

A/Hat ) .

11елью изобретения является снижение необходимого количества вещества при повышении чувствительности и предотвращении образования вуали в фотографичес. ких галогенидосеребряных материалах.

Это достигается соединением формулы

1, повышающим чувствительность и препятствующим образованию вуали в фотографических галогенидосеребряных материалах. Указанное вещество можно использовать в количествах 0,1-0,5 г/моль

AgН Е.

Известен способ получения И -ацетилированных 1,3,2-оксазафосфоланов путем взаимодействия гексаалкилтриаминофосфинов с -оксиэтилацетамидом при нагревании с последующей обработкой продукта реакции серой 2.1.

Однако оксазафосфоланы, имеющие в своем составе гидразонный фрагмент, получены не были.

Способ получения 2-диэтиламино-2«

-тионо-3-бензальимино-l, 3,2-оксазафосфолана формулы 1, содержащего у атома азота гидразонный фрагмент, осуществляют путем взаимодействия гексаэтилтриаминофосфина с )о -оксиэтилгидразоном бензальдегида, желательно при 120 130 С с последующей обработкой продукта реакции серой при 90-100 С. о

Реакция протекает по схеме:

К= Нб н g

1 и ми,)

0 .,б 2

@ ь Б

765275 4

Пример . B колбе с нисходящим холодильником нагревают 8,2 г (0,05 моля) ф -оксиэтилгидразона бензальдегида и 12,35 г (0,05 моля) гексаэтилтриаминофосфина при 120»

130 С в течение часа. Отгоняют 5,7 г (78%) диэтиламина. К реакционной смеси . прибавляют 1,6 г порошковой серы и нагревают при 90»100 С 30 мин, Отде1ð ляЮт кристаллы и после перекристаллизации из бензола получают 9,06 г (61%)

2-диэтиламино-2 тионо-3-бензальимино-1,3,2-оксазафосфолана с т. пл. 143145оС.

Найдено,%. С 52,07; Н 6,85; N 14,14; P 11,05, Вычислено,4: С 52,52; Н 6,75;

N 14,09; P 11,58.

2р ЯРФ Р спектр: Д - 74 м. д.

Испытания проводят следующим образом.

1. В чувствительную иодбромсеребряную фотографическую эмульсию, изготовленную согласно регламенту и характери» зуемую следующими параметрами изоы-. ток бромида в первом созревании

7 моль. /: содержание металлического серебра 43 r; желатины 130 г/кг эмуль eBB; pBf 2,2-2,4;: рН 7,6-8,0; Ей15001700 ° 10 Ом в начале химического созревания (60 мин, 47 ) вводят спиртоО воацетоновый оаствоо 2-диатиламино-2-тионо-3-бензальимино-1,3,2-оксазафосфолана в количестве 2,4,-9,6 мл

2%-ного раствора (100 г эмульсии).

В результате вводят добавки полива (смачиватель, пластификатор и т.д.), наносят его на триацетатную основу, сушат, экспонируют, проявляют. Данные естественного и термостатного хранения представлены в табл. 1 и 2.

7В5275

Таблица 1

Контроль

2 мл 1%-ного раство:ра ста-соли/100 г, эмульсии 450 1,9 0,08. 500 1,7 . 0,08 900 1,8 0,18

1 6i10 2,4 450 1,65 0,06 550 1,7 0,06 1000 1,5 0,16

3,2. 10. . Т а 6 л и ц а 2

1,6 10 2,4 450 1,65 0,06 700 1,6 0,07 600 1,6 0,07 600 1,40,14

3,2 .10 4,8 450 1,75 0,06 680 1,7 0,08 700 1,5 0,1 700 1,4 0,18

Контроль

2 мл 1%-ного раствора стасоли/100 г эмульсии

4,8 450 1,75 0,06 550 1,6 0,07 800 1,5 0,12

450 1,9 0,08 650 1,7 0,08 650 1,7 0,08 500 1,7 0,18

Данные естественного и термостатного хранения представлены в табл. 3 и 4.

Таблиц а 3

Контроль

2 мл 1%-ного раствора стасоли/100г эмульсии

380 22 004 460 15 012 550 1 0 018 ста-соль+ ста-соль+

1,6> 1 0=4 +2,4

320 15 008 520 12 01 650 10 014

6а 1 0"4 2,4

3,2i10 4 4,8

0,14

420 1 7 007 620 1 5 01 900 1 2

350 225 006 420 12 01 750 1 3

6,4 10" 9,6

0,14

300 2,1 0,07 620 1,8 0,1 900 1,3

7 765275 8

2. В йодбромсеребряную эмульсию, „, вводят добавки полива. (смачиватель, характеризуемую параметрами примера пластификатор и др.), наносят на триа1, перед поливом вводят сп1фтовоаце- . цетатную основу, сушат, экспонируют и тоновый раствор 2-диэтиламино-2 гионр- проявляют.

-3 бензальимино-l, 3, 2-оксазафосфолана в количестве 2,4-9,6 мл 2%-ного раст вора (100 г эмульсии). В эмульсию о с 3 о

СЧ (6 (6

& f

o v

° -»

1-( о

CD о о

aj а о

f» о с»

76527 б

CD о о

CD о о о

0 o o о о о а O CD к -»,-» 1-» о o o 3 Я

1-»

o o o о д л

l0 с

t CD CD

o o o

Л CD CD

< »

o o o

С » CÎ 3 CD

Г (0 l

o o o

o o o о (Ц сЧ

o o o а о

С9 CQ и сО сч, 0

11 7 6527

Полученные образцы изучили в процессе цлительного хранения в вентили» руемом помещении с относительной влажностью 40-50% при 18-2:РС. Данные термостатного хранения получали при выg 5 держивании образцов 1-6 сут при 50 С с относительной влажностью 30-40%.

Расс мот рен ие всех выше прив еде ниы х данных позволяет сделать вывод, что введение 2-,циэтиламино-3-тионо-З-бенэальимино-1,3,2-оксаэафосфолана приво-. дит к стабилизации основных фотографических показателей как в процессе длительного естественного хранения, так и в процессе термостатного хранения в 55 течение 1-6 сут.

Использование в качестве стабилизатора и химического сенсибилизатора

2-диэтиламино-2-тионо-3-бензальимино-1,3,2-оксазафосфолана в количестве

0,1-0,5 г/моль Афйс и улучшает качество изготавливаемого фотографического материала.

Формула изобретения

2-диэтила мино-2-тионо-3-бензальимино-1, 3, 2-оксазафосфолан формулы

N = dMC6&5

2+ ) 2

5 12 повышающий чувствительность и препят-ствующий образованию вуали в фотографических галогенидосеребряных материалахх.

2. Способ получения соединений по п. 1,заключающийся в в том, что ф -сжсиэтилгицраэон бензальдегида поцвергают взаимодействию с гексаэтилтриаминофосфином прк 120130 с послецующей обработкой продукта реакции серой при 90-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пудовик А. H., Пудовик М. А. и др. Я -алкилированные 1,3,2-оксазафосфоланы. Синтез и некоторые свойства", ЖОХ, 1970, 40, стр. 1477.

2. Мизрах Л. И. и gp. «3-Ацил-1,3,2-оксазафосфоланы и фосфоринаны.

Синтез и некоторые свойства, ЖОХ, 1975, Х1.У, в 7, стр. 1469, 3. Патент США № 4003 74 6, кл. 96-66.3, опублик. 1977.

4. Патент США ¹ 4567587, кл. 196-109, опублик. 1970.

5. Патент США ¹ 3915714, кл. 96-107, опублик. 1976.

Составитель О. Минаева

Редактор В. Голышкина Техред А. Щепавская КорректорС. Шекмар Заказ 6445/25 Тираж 495 Подписное ВНИИЛИ, Госуцарственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгороц, ул. Проектная, 4