Способ получения сетчатых серусодержащих сополимеров малеинового ангидрида

Способ получения сетчатых серусодержащих сополимеров малеинового ангидрида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскмк

Соцкапистнческик

Республик

О4Ъ4И-"-С-А-- Н И Е

< 765285

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12.07.77 (21) 2507665/23-05 с присоединением заявки РЙ— (23) Приоритет—

Опубликовано 23.09.80. Бюллетень М 35

Дата опубликования описания 25.09.80 (51) М. Кл.

С 08 F 222/06

С 08 F 228/02

Геаударатееиный камитет

СССР (53) УДК 678.744..32-13 (088.8) 60 делам иэабратеиий и аткрмтий

Л. Я. Парик, Г. П. Манцивода, А. В. Калабина, С. B. Зилев, Б. А. Трофимов, С. В. Амосова и Г. К. Мусорин (72) Авторы изобретения

Иркутский государственный университет им. А. А. )жданова и Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (7l) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ

СОПОЛИМЕ РОВ МАЛЕ ИНОВОГО АНГИДРИДА

Изобретенне относится к области син теза сетчатых серусодержащих сополиме ров маленнового ангидрида, обладающнх значительной сорбционной способностью к ионам.

Известен способ получения сетчатых серусодержащнк сополимеров маленнового ангндрнца путем проведения бинарной .н тройной радикальной сополимеризации последнего нлн его смеси с винилфениловым,эфиром н дявнннлсульфида jl).

Недостатком этого способа является высокая набухаемость сополимеров малеинового ангидрида и дивинилсульфида в органических растворителях (2701100 вес.7), что является неудобным при использовании его в качестве сорбента редких н благородных металлов нз ик растворов.

Набухаемость сополимеров;малеинового ангидрида и дивиннлсульфнда (при нзбытке днвинилсульфнда в сополнмере) может цостнгать 430 вес.то (например, в ацетоне), а тройных сополимеров мале»

2 инового ангидрида, виннлфенилового эфира, днвннилсульфида - 1 100 вес.%, т .е. такие сополнмеры могут увеличиваться в объеме в растворителяк в 4«11 раз, что является неудобным прн использования их в качестве сорбентов.

Цель изобретении - получение сетчатых серусодержащнх сополнмеров маленнового ангидрида, слабо набухающнк в органических растворителях.

Это достигается тем, что в способе получения сетчатых серусодержащнх сополимеров малеинового ангидрида путем радикальной сополнмеризацин малеинового ангидрнда илн его смеси с вннилбутилсульфидом и сшивающего агента, в качестве сшивающего агента используют айбутадненнлсульфнд.

По предлагаемому способу сополнме" ризацню .маленнового ангидрида или его смеси с виннлбутилсульфндом и дибутнлдиеннлсульфида проводят в присутствии радикальных нницнаторов в течение 24 ч при 60 С. Выделение целевого продукта

3 °

765

285 ной кислоты (ДАК) - 0,5 вес.% от суммы мономеров помещают в ампулу. Сопоо лимериэацию проводят при 60 С в течение 24 ч. Получают 9,5 г (80 вес.%) нерастворимого сополимера, слабо набухающего в растворителях (емкость по ацетону 16 вес.%). Состав полученного сополимера (60 мол.% МА, 40 мол.%

ДБДС) подтверждается элементным ана»

10 лизом (6-11,3 мас.%). Присутствие МА доказывают спектральным методом.

Пример 2. Смесь 4,9 г (50,0 мол.%) МА, 1,16 (10 мол.%) винилбутилсульфица (ВБС), 5,52 г (40 мол.%)

15 ДБДС, 0,05 r (0,5 вес.% от суммы мономеров) QAK нагревают в ампуле при . 60 С в течение 24 ч. Получено 9,26г (78 вес.%) нерастворимого полимера следующего состава, мол.%: МА 60,0; го ВБС 9,0; ДБДС 31,0. Состав рассчитывали по данным элементного анализа. Получено, %: С 58,09, 44,8, 5 11,5. Емкость по ацетону 18 вес.%.

В таблице приведены цанные, характеризующие свойства сетчатых серусодержа щих сополимеров малеинового ангидрида,, полученных прецлагаемым способом и способом по прототипу.

Прототип

Сополимер малеинового ангидрида и дивинилсульфида

290 200 270 5,2 . 5,0 85,15

Сополимер малеинового ангидрида и цибутадиенилсульфица

Прецлага» емый

18 16 18 5,0 4,9

Таким образом, изобретение позволяет получить сетчатые серусоцержащие сопо55 лимеры малеинового ангидрида с низкой степенью набухаемости в органических растворителях. производят промыванием ацетоном в аппарате Сокслетта и высушиванием в вакууме до постоянного веса.

Сополимеры малеинового ангидрида или его смеси с винилбутилсульфидом и дибутадиенилсульфида практически не на» бухают в растворителях (не изменяют объема), что упрощает технику сорбции металлов из растворов. Набухаемость в ацетоне - 18 вес.%, бензоле - 16 вес.%, спирте - 18 вес.% связана со смачиваемостью сополимеров в растворителях.

Сорбционная емкость таких сополиме ров по отношению к Cu, Ag, Au, Hg (ука38Н8 в описании и см. табл. 1) значительна и близка по значениям к емкостям прототипа. Сополимеры малеинового ангицрида и дибутадиенилсульфида имеют высокую кислотостойкость (96-98% в концентрированных пМ, H 504, НF, HNO ), что важно в связи с сорбционной способ-. ностью сетчатых серусоцержаших сополи-; меров малеинового ангидрида по отношению к.золоту из кислых растворов.

Пример 1. Смесь 4,9 г малеи-: нового ангидрида (МА)- 50 мол.%, 7,0 г дибутациенилсульфида (QEQC)

50 мол.%, 0,06 г динитрила азоивомасля- - I

ФормУла изобретения

Способ получения сетчатых серусодер жащих сополимеров малеинового ангидрида путем радикальной сополимеризации малеинового ангидрида или его смеси с

5 7652 винилбутилсульфидом и сшивающего агента, отличающийся тем,что, с целью получения сополимеров с низкой степенью набухаемости в органических растворителях, в качестве сшивающего агента используют цибутадиенилсульфид.

85 о

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ng 450820, кл. С 08 C 222/06, 20.06.73 (прототип).

Составитель В. Полякова

Редактор О. Степина Техред М. Петко Корректор Н. Стец

Заказ 6447/26 Тираж 549 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,,Ж-35, Раушская наб., a. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4