Композиция для получения полимерного слоя фотоматериалов

Композиция для получения полимерного слоя фотоматериалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛ КСАЙЙЕ

ИЗОБРЕТЕМ ЙЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски н

Соцкапксткческик

Рес ублнк (lii 765312

* с. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.03.78 (21) 2584983/23-05 с присоединением заявки,% (23) Приоритет (53)M. Кл

С 08 L 29/04

6 03 С 1/74

3Ъоударстеенный комитет

СССР

an делам изобретений н открытий

Опубликовано 23.09.80. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 23.09 80.. (53) УД К678.744. .72.046 (088,8) Т. М. Мошкина, Н, К. Новикова, Т, М. Судакова, Г, В. Тихонова, И. В. Коновалова,.Л. А. Бурнаева и А. Н. Пудовик (72) Авторы изобретения

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности и Казанский государственный университет имени В. И. Ульянова — Ленина (71) Заявители

» » гд (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕ1ЩОГО СЛОЯ J

ФОТОМАТЕРИАЛОВ

1,.ц, --—

Изобретение относится к композициям на основе поливинилового спирта (ПВС) и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовтгенин полимерных слоев фотоматериалов.

Известна композиция для получения поли5 мерного слоя фотоматериалов, состоящая из поливинилового спирта, дубителя и воды, при этом в качестве дубителя применяется смесь формальдегида с мочевиной (1).

Однако эта композиция не обеспечивает

10 получение полимерного слоя с требуемыми физико-механическими свойствами, например набухаемостью и температурой плавления.

Целью настоящего изобретения является

35 улучшение физико-механических свойств полимерного слоя.

Это достигается тем, что известная композиция для получения полимерного слоя фотоматериалов, состоящая из поливинилового спирта, дубителя и воды, содержит в качестве дубителя соедннснпя общей формулы

R P (NH COOR) >

П

2 где Й вЂ” алкил, арил, оксиалкил. оксиапйл йли радикал общей формулы — Π— С вЂ” Р(О) (OR ) z, е ! CCRC где R —; алкил,R — алкил или арйл, и в качестве их растворителя этиловый спирт при следующем соотношении, компонентов, вес.ч.:

Поливиниловый спирт 5,8 — 6,2

Дубитель 0,3 — 0,9

Этиловый спирт 4,0-6,0

Вода 94,2 — 93,8.

Соединения вышеуказанной обшей формулы (1) получают с выходом 90 — 100% при взаимодействии соответствующих фосфорорганических диизоцианатов со спиртами или фенолами в среде сухого бензола или эфира при 10 — 15 С в присутствии каталитических количеств триэтиламина или без него. Спиртовые растворы указанных соединений хорошо совмещаются с водными растворами

ПВС в пределах 40 — 50 С.

Пример 1, Этил-бис-(карбэтоксиамидо)-фосфат (соединение 1а общей формулы 1, 1 где R = С2Н О; R = С2Н,) получают взаимодействием 0,1 г-моль этилдиизоцианатофосфата

765312

45

6

0,9 (15% от веса ПВС)

94 слоя проводят

Этиловый спирт

3 с 0,2 г-моль этилового спирта в среде сухого эфира при 10 — 15 С. Выпавшие кристаллы соединения lа отделяют; промывают эфиром и сушат s-вакууме до постоянного веса.

Выход продукта 90 — 95%, Т.пл. ?21 — 123 С.

Найдено,%: С 35,54; Н 6,04; N 10,15;

Р 11,10» СвН110в44P. Мол.в. 268.

Вычислено,%: С 35,82; Н 6,34; N 10,45;

P 11,57.

Соединение la в количестве 0,3. г растворяют в 5 мл этилового спирта и вводят в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС при перемешивании и температуре 40 — 50 C. Смесь перемешивают в течение 30 мин при этой же температуре и получают композицию следу ющего состава, вес.ч.:

ПВС 6

Дубитель (соединение la) О,З (5% от веса ПВС)

Этиловый спирт 4

Вода 94

Из композиции данного состава на полиэтилентерефталатную подложку поливают поли» мерный слой, который сушат при 35 — 40 С, а затем в течение 30 мин подвергают воздействию температуры 80 С. Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 5% соединения,lа от веса ПВС, представлены, в табл. 1.

Пример 2. Соединение la в количестве 0,6 г растворяют в 5 мл этилового спирта и вводят при перемешивании в

100 r 6%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40 — 50 С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.:

ПВС 6

Дубитель (соединение l а) 0,6 (10% от веса ПВС)

Этиловый спирт 4

Вода 94

Дальнейшее изготовление полимерного слоя проводят аналогично примеру 1, П р и м е.р 3. Соединение la в количестве 0,9 г растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят при неремешивании в 100 г

6%-ного водного раствора ПВС, нагретого до

40 — 50 С. После перемешивания в течение

30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.:

ПВС

Дубитель (соединение l a) Этиловый спирт

Вода

Изготовление полимерного

-аналогично примеру 1.

Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 15% соединения

la представлены в табл. 1.

Пример 4. Этил-бис-(карбфеноксиамидо)-фосфат (соединение lб из общей формулы 1, где R=C H,О; В=йвНв) получают вза. имодействием 0,1 r-моль этилдиизоцианатофосфата с 0,2 г-моль фенола в среде сухого эфира или, бензола в присутствии 1 — 2 капель триэтиламина. Выпавшие кристаллы соединения 16 отделяют, промывают растворителем и сушат в вакууме до постоянного веса.

Выход 90 — 95%, Т.пл. 116 —,118 С.

Найдено,%: С 52,52; Н 4,84; N 8,04; P 8.90.

С в Н, Op N P. Мол.в. 364.

Вычислено,%: С 52,74; Н 4,67; N 7,69;

P 8,52.

Соединение lб в количестве 0,4 г растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в

100 r 6%-ного водного раствора ПВС при перемешивании и температуре 40 — 50 С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.:

ПВС 6

Дубитель (соединение lб) 0,4 (6,7% от веса ПВС)

Этиловый спирт 6

Вода . 94

Дальнейшее изготовление полимерного слоя проводят аналогично примеру

Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 6,7% соединения 1б представлены в табл, 1.

Пример 5. (а-диэтилфосфонф-дихлор) -винил-бис- (к арбэтоксиамидо) - фосфат (соединение lв из общей формулы 1, где

R = С Нв 1 К=-О-С- (О)(ОО Я ) ) полу

И 2 б 2

C Ql?, чают взаимодействием 0,1 r-моль (а-диэтил- фосфонф-дихлор) -винилдиизоцианатофосфата с 0,2 г-моль этилового спирта в среде суxoro эфира при 15 — 20 С. Выпавшие кристаллы отделяют, сушат в вакууме до постоянного веса.

Выход продукта 90 — 95%, Т.пл. 104 — 106 С.

Найдено,%: С 30,81; Н 4,45; N 6,08;

P 12,94. CggHggOg NgP С1 Мол.в. 471.

Вычислено,%: С 30,57; Н 4,67; N 5,94;

P 13,16.

Соединение lв в количестве 0,8 г растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в 100 r 6%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40 — 45 С. После перемешивания в течении 30 мин при той же температуре получают композицию следующего состава, вес.ч.:

Дуби гель (соединение l в) 0,8 (13,3% от веса ПВС)

765312

6,2

0,8 (12,9% от веса ПВС) Вода 94

Изготовление полимерного слоя проводят по методике, описанной в примере 1. Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 13,3% соединения lв представлены в табл. 1.

Пример 6. Фенил-бис-(карбэтоксиамидо)-фосф.".т (соединение lг . из общей формулы

1, где R = ОС Н, R = С2Н ) получают взаимо-, действием 0,1 г-моль диизоцианата фенилфосфорной кислоты с 0,2 г-моль этилового спирта в среде сухого эфира при 15 — 20 С.

Выпавшие кристаллы отделяют, промывают эфиром и сушат в вакууме до постоянного веса. !5

Выход продукта 73%, Т.пл. 138 — 140 С, Найдено,%: N 8,84 . С, H»N70 P.Мол.в.316.

Вычислено,%: N 8,86.

Соединение lг в количестве 0,6 г растворяют в 5 мл этилового спирта и вводят при. перемешивании в 100 г 5,8%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40 — 50 С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.:

ПВС 5,8

Дубитель (соединение lг) 0,6(10,3% от веса ПВС)

Этиловый спирт 4

Вода 94,2

Из композиции данного состава на полиэтилентерефталатную подложку поливают. полимерный слой, который сушат при 35—

4 0 С, а затем в течение 30 мин подвергают воздействию температуры 80 С. Физико-механические свойства полимерного слоя, содер35 жащего 10,3% соединения lг от веса ПВС, представлены в табл. 2.

Пример 7. Фенил-бис-(карбфеноксиамидо)-фосфат (соединение lд из общей г формулы 1, где В=С Н,О; R=C H,) получают взаимодействием 0,1 r-моль фенилдиизоцианатофосфата с 0,2 r-моль фенола в среде сухого эфира или бензола в присутствии 1 — 2 капель триэтиламина. Выпавшие кристаллы lд промывают растворителем и сушат в вакууме 45 до постоянного веса.

Выход 86%, Т.пл. 129 — 130 С.

Найдено,%: N 6,72,С2оН17NgO@P.Мол.в. 412.

Вычислено,%: N 6,79, Соединение la в количестве 0,8 г раство. ряют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в 100 r 6,2%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40 — 45 С. После перемешивания в течение 30 мин при той же температуре получают композицию следующего состава, вес.ч.:

ПВС

Дубитель (соединение 1д) .Этиловый спирт

Вода

94

Этиловый спирт 6

Вода 93,8.

Изготовление полимерного слоя проводят по методике, описанной в примере 6. Физикомеханические свойства полимерного сгоя на основе ПВС, содержащего 12,9% соеди ения

lд от веса ПВС, представлены в табл. 2, Пример 8. Метил-бис-(карбэтоксиамидо)-фссфонат (соединение le нз общей формулы

1, где В=СНэ, Й Н,) получают взаимодействием 0,1 г-моль диизоцианата метилфосфоновой кислоты с 0,2 r-моль этилового спирта в среде сухого эфира при 10 — 15 C.

Выпавшие кристаллы отделяют и сушат в вакууме до постоянного веса.

Выход 99%, Тлл. 96 — 98 С.

Найдено,%: P 13,10. С, Н, N7 0 P. Мол.в.238

Вычислено%: P 13,04.

Соединение le в количестве 0,4 r растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в

100 г 6%-ного водного раствора ПВС при перемешивании и температуре 40 — 50 С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.:

ПВС 6

Дубитель (соединение le) 0,4 (6,7 от веса ПВС)

Этиловый спирт .6

Вода 94, Из композиции данного состава .на полиэтилентерефталатную основу поливают понимерный слой, который сушат при 35 — 40 С, а затем в течение 30 мин подвергают воздействию температуры 90 С. Физико-механические свойства полимерного слоя на основе

IIBC, содержащего 6,7% соединения lс от веса ПВС, представлены в табл. 2.

Пример 9. Метил-бис-(карбфеноксиа-. мидо)-фосфонат (соединение lж из общей формулы 1, где R = СНз, R С6 Н,) получают вэаI имодействием.0,1 г-моль диизоцианата метилфосфоновой кислоты с 0,2 г-моль фенола в среде сухого эфира в присутствии 1 — 2 капель трнэтиламина. Выпавшие кристаллы отделяют и сушат .в вакууме до постоянного веса.

Выход 90%, Т.пл. 145-146 С.

Найдено,%: P 9,31, Сi Н,, й70, Р. Мол,в.334.

Вычислено,%: P 9,26.

Соединение lж в количестве 0,9 r растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят при церемешивании в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40 — 50 С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию состава, вес.ч.:

ПВС 6

Дубитель (соединение lж) 0,9 (15% от веса ПВС) 765312

0,8 (13,3% от .3О веса ПВС) Этиловый спирт

Вода

94,0 .

266

270

280

322

200

172

169

233

58

125

l 10

125

69

66

36

62

170

167

157

171

67

Изготовление полимерного слоя проводят аналогично примеру 8. Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего LS% соединения lж представленв1 в табл, 2.

Пример 10. Фенил-бис- (карбэтоксиамндо)-фосфонат (соединение lз из общей формулы 1, где Й Сб Н„й Cg Hg) полу.

/ чают взаимодействием 0,03 г-моль диизоциана та фенилфосфоновой кислоты с 0,066 г.моль этилового спирта в среде cyxoro эфира.

Выделившиеся кристаллы lз промывают растворителем и сушат в вакууме до постоянного ,веса. о 15

Выход 76%, Тпл. 137 — 139 С, Найдено%; С 47,98; Н 596; и 9,15;

Р.10,02. CiyH NqO P. Мол.в. 300.

Вычислено%: С 48,00; Н 5,67;,. И 9,55;

P 10,33.

Соединение . lз в количестве 0 8 r растворяют в 7,5 мл. этилового спирта и вводят в 100 г 6,0%-ного водного раствора ПЙС, нагретого до 40-45 С. После перемешива .ния в течение 30 мин при той же температуре получают композицию следующего, состава, вес.ч.:

ПВС

Дубитель lз

На основе ПВС без дубителя

На основе ПВС, содержащий смесь формальдегида и мочевины (патент США 2481676) На основе ПВС, содержащий

5 вес.% la (пример 1) На основе ПВС, содержащий

10 вес.% la (пример 2) На основе ПВС, содержащий

15 вес.% la (пример 3) На основе ПВС, содержащий

6,7 вес.% lб (пример 4) На основе ПВС, содержащий

13 3 вес.% 1в (пример 5

Изготовление полимерного слоя проводят по методике приведенной в примере 8. Фиэйко-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 13,3% соединени»

lз от веса ПВС, представлены в табл.2.

Как видно из табл. l,.полимерные слои на основе ПВС, изготовленные иэ предлагаемых композиций, содержащих в качестве дубителя соединения общей формулы 1, обладают значительно меньшей набухаемостью в воде и водных растворах щелочи (в 1,55 раза) и более высокой температурой плав- ° ления (на 3 — 10 С) по сравнению с полимерным слоем беэ дубителя и полимерным слоем содержащим известный дубитель — смесь формальдегида и мочевины (полимерный слой на основе ПВС без дубителя и слой, содержащий в качестве дубителя смесь формальдегида и мочевины, изготавливали по методике, описанной в примере .1).

Предлагаемые дубители для полимерного слоя на основе ПВС являются доступными соединениями и получаются с высоким выходом при взаимодействии фосфорорганических динзоциаиатов со спиртами или фенолами. Изготовление полимерной композиции на основе ПВС с применением дубителей формулы 1, а также полимерного слоя не требует дополнительной аппаратуры. Процесс дубления заканчивается за 30 мин и не требует длительного хранения материала для достижения необходимых физико-механических свойств, например набухаемости и температуры плавления.

Таблица 1

100 110 58

765312

60

93

56

114

102

120

100

108

55

133

104

116

58

59

Составитель А. Горячев

Техред С. Мигунова

Редактор В. Голышкина

Корректор M. Коста

Заказ 6448/27

Тираж 549

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

На основе ПВС, содержащий

10,3 вес% 1г (пример 6) На основе ПВС, содержащий

12,9 вес.% 1д (пример 7) На основе ПВС, содержащий

6,7 вес.% 1е (пример 8)

На основе ПВС, содержащий

15 вес.% 1ж (пример 9) На основе ПВС, содержащий

13,3 вес.% 1з (пример 10) Формула изобретения

Композиция для получения полимерного слоя фотоматериалов, состоящая из поливинилового спирта, дубителя и воды, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полимерного слоя, она содержит в качестве дубителя соединения обшеи формулы k- p(NH-СООТГ )> где 8—

11

21

О

-алкнл, арил, оксиалкил, оксиарил или радикал обшей формулы О-g р(0)(ОР.") а . 2

AGE где R» — алкил; R — алкил или арил, и в качестве их растворителя этиловый спирт при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Поливиниловый спирт 5,8 — 6,2

Дубит ель 0,3-0,9

Этиловый спирт 4,0-6,0

30 Вода 94,2-93,8.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

35 1. Патент США М 2481676, кл.96 — 111, опублик. 1949.