Способ дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот

Способ дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С A Н И Е (767084

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18. 09. 78 (21) 2668464/23-04 (51)М. Кл.

С 07 С 67/48

С 0/ С 69/83 с присоединением заявки №Гвс7дарстааллы» камвтет

СССР (23) Приоритет

Опубликовано 30.09. 80, Бюллетень № 36 до делам вза4рателив и еткрмтий (53) УД К 54 7. 584.

° 26,07(088.8) Дата опубликования описания 30,09.80

В.М.Савоськин, Е.И.Проценко, А.И.Борбулевич и Н.П.Гонтаревская (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ДИСТИЛЛЯЦИИ АЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно - . к способу дистилляции аплиловых эфиров фталевых кислот, применяемых,в качестве исходного сырья при

5 производстве стеклопластиков, прессматериалов, заливочных компаундов, стойких к действию растворителей, водостойких, обладающих высокими диэлектрическими свойствами повышенной теплостойкостью и механической прочностью.

Эфиры.фталевых кислот получают путем взаимодействия фталатов щелочHblX MBTBJIJIOB С XJIOpHCTblM аллилом В водной среде, в присутствии однохлористой меди.

Сырые аллиловые эфиры содержат примеси различного характера, например кислые, альдегидные и другие микролримеси. Их очищают обработкой водными растворами щелочных агентов с последующей промывкой водой и сушкой. Очищенные таким .образом эфиры еще содержат микропримеси, влияющие на.окраску самих эфиров и полимеров на их основе, а также в значительной степени на полимеризационную активность. В связи с этим необходима их дополнительная очистка. Для получения чистых продуктов сйрые эфиры подвергают дистилляции.

Однако эти эфиры легко полимериэуются в условиях вакуумной дистилляции. Потери в виде кубовых остатков составляют 20Х. Для снижения потерь целевого продукта дистилляцию.проводят в присутствии ингибитора.

Известно применение в качестве ингибиторов порошкообразных меди или бронзы, многоатомных фенолов, триэтаноламина, 0 -нитрозо- -нафтола (1) и (23.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ дистилляции аллиловых-эфиров фталевых кислот при 180210 С и остаточном давлении 5-10 мм

767084

pT ° cT ° B присутствии о). нитроэо нафтола в качестве ингибитора в количестве 0,05-0,)0 вес.% (2).

Потери целевого продукта в виде кубового остатка составляют 10»12%.

Аллиловые эфиры окрашены в желтый цвет и имеют низкую полимериэацнон-. ,ную активность.

Недостатками известного способа являются большие потери, а также низкое качество целевого продукта. Цель изобретения - увеличение выхода конечного продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот при 180-210 С и остаточном давлении 5-10 мм рт.ст. в присутствии жидкого тиокола в количестве 0,01-0,04 вес.%, преимущественно 0,02-0,03 вес ° %.

Отличительными признаками процесса является использование в качестве.ингибитора жидкого тиокола в количестве 0,01-0,04 вес.X. что позволяет увеличить выход целевого продукта.

Ингибитор тиокол представляет собой ниэкомолекулярный полимер с вязкостью по визкозиметру Кеплера при 20 С с 75-500 пз. Это так называемый жйдкйй тиокол, который широко используется для пластификации,и модификации эпоксидных смол, компаундов, а также для изготовления герметиков t33.

Пример 1. В цилиндрический аппарат-куб емкостью 33 л загружают

25 кг диаллилфталат-сырца и 0,0025 кг жидкого тиокола (0,01%).Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение 10 ч при остаточном давлении

7 мм рт.ст. и температуре теппокоси» теля 205 С. Получено 23,5 кг диалил.фталата-ректификата; 1,0 кг кубово.го остатка (4X).

Диаллилфталат представляет собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками: кислотное число 0,2 мг КОН/1 г продукта (найдено); чйсло омыления 454,8 КОН/1 r продукта (найдено);

456,0 мг КОН/1 г продукта (вычислено); иодное число 204,6 r иода (100 продукта (найдено);

206,0 г иода 100 г продукта (вычислено); и 1,5197 (найдено).

Время желатинизации в присутст, вии 0,2% перекиси бензоила при

90 С - 7. ч.

Пример 2. По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 кг диаллилфталата сырца и 0,01 кг жид10 кого .тиокола (0,04%). Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение 10 ч при остаточном давлении

7 мм рт.ст. и температуре теплоносителя 205 С. Получено 23,6 кг диаллил)S фталата-ректификата, 0,9 кг (3,5%) кубового остатка.

Диаллилфталат представляет собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками:

20 кислотное число 0,18 мг KOH/1 г продукта (найдено); число омыления 455,1 мг КОН/1 r продукта (найдено);

456,0 мг KOH/1 r продукта

25 (вычислено); иодное число 204,9 г иода на

100 г продукта (найдено);

206,0 г иода/100 r продукта (вычислено); п 1,5198. . Время желатинизации в присутствии

0,2% перекиси бензоила при 90 С: 7,5 ч.

Пример 3. По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 кг диаллилфталата-сырца и 0,005 кг ,жидкого тиокола (0,02%).Дистилляцию проводят в токе инертного газа в речение 10 ч при остаточном давлении

7 мм рт.ст. и температуре тейлоносителя 205 С.

Получают 23,6 кг диаллилфталатаректификата, 0,9 кг кубового остатка (3,5X).

4 Диаллилфталат представляет собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками: кислотное число 0,25 мг КОН/1 г . вещества (найдено);

50 число омыления 455,1 мг КОН/1 г вещества (найдено); иодное число 204,9 r иода/)00 r вещества (найдено); и> 1,5196 (найдено)..

Время желатиниэации в присутствии

Я 0,2% перекиси бензоила при 90 Со

7,5 ч.

Пример 4. По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 zr

767084

Пример 9. По примеру 7 в колбу загружают 700 r диаллилфталатдырца и 0,155 (0,025%) жидкого тиокола. Условия дистилляции по примеру 6. Получено 660 8 r диаллилфта. лат-ректификата, 25,2 r (3,6X) кубового остатка.

Пример 10. По примеру 6 в колбу загружают 700 г диаллилфта-!!! лат-сырца и 0,21 г (0,03%) жидкого тиокола. Дистилляцию ведут по примеру 6. Получено 662,2 r диаллилфталата-ректификата, 23,8 г (3,4%) кубового остатка. !

5 Пример 1!.сравнительный.

По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 кг диаллилфталат-сырца и 0,0125 кг (0,05%) d-нитрозо-Рнафтола. Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение 10 ч при остаточном давлении 7 мм рт.ст. и температуре теплоносителя 205 С, Получено 21,5 кг диаллилфтапатаректификата; 3,0 кг (12X) кубового остатка.

Диаллилфтапат представляет собой желтую жидкость со следующими характеристиками: кислотное число 0,25 мг KOH/1 r

30 продукта (найдено); число омыления 454,2 мг/КОН 1 r продукта (найдено); иодное число 203,1 г иода/)00 r продукта (найдено);

2О

35 и 1,5200 (найдено).

Время желатинизации в присутствии

0,2% перекиси бензоила при 90 С14,5 ч.

5 диаллилизофталата и 0,005 кг тиоко- ; ла. Дистилляцию проводят в течение

10 ч при остаточном давлении 7 мм рт.ст. и температуре теплоносителя 0

210 С. Получено 23,6 кг диаллилизофталата-ректификата 0,9 Kr кубового остатка (3,5X).

Диаллилизофталат представляет собой бесцветную жидкость со следующими характериатнками: кислотное число 0,35 мг КОН/1 r вещества (найдено); число омыления 454,9 мг KOH/1 г вещества (найдено);

456 мг KOH/1 г вещества (вычислено); иодное число 205,2 г иода/100 г вещества (найдено);

206 г иода/ 100 r вещества (вычислено); и 1,5205.

Время желатинизации в присутствии 0,2% перекиси бензоила при 90 С»

9,5 ч.

П р и.м е р 5. В круглодонную колбу емкостью 1 л загружают 700 г диаллилфталата-сырца и .0,14 r (0,02%) жидкого тиокола. Дистнлляцию проводят в токе инертного газа при остаточном давлении 5-6 мм рт.ст. и температуре 182-185-С в течение 6,5 часов. Получено: 660,8 r диаллил- . фтапата-ректификата, 25,2 г (3,6%) кубового остатка.

Пример 6. По примеру 5 в колбу загружают 700 г диаплилфтала-. та-сырца и 0,14 г (O,02X) жидкого тиокола, Дистилляцию ведут в токе инертного газа при 206-210 С и остаточном давлении 5-6 мм рт.ст. в течение 5,0 ч. Получено 661 2 r диаллилфталата-ректификата, 24,5 r (3,4%) кубового остатка.

II р и м е р 7. По,примеру 5 в колбу загружают 700 г диаллилфталат сырца и 0,155 r (0,025%) жидкого ти45 окола. Дистилляцию ведут в токе инертного газа при остаточном давлении 9-10 мм рт.ст. и температуре

208-210 С в течение 8,5 ч. Получе но 658,0,г диаллилфталата-ректифи».:; ката, )8,0 г (4%) кубового остатка.

Пример 8. По примеру 5 в колбу загружают 700 r диаллилфталатсырца и 0,105 г (0,015%) жидкого тиокола. Условия проведения дистилляции по примеру 6. Получено 658,7 г диаллилфтапатректификата, 27,3 (3,9%) кубового остатка.

В таблице приведена характеристика ингибиторов.

Как видно из таблицы, проведение дистилляции диаллилфталата в присутствии тиокола уменьшает потери (кубовый остаток) в 2,5;4,0 раза.

Количество тиокола (заявляемый способ) в 2,0-4,0 раза меньше, чем

d.-нитрозо-8-нафтола (известный способ). Диаллилфталат, очищенный по заявляемому способу, бесцветен, Время желатинизации, характеризующее попимеризационную активность, в диаллифталате, очищенного по заявляемому способу, в 1,8-2,0 раза меньme, чем диаллилфталата, очищенного по известному способу.

Характеристика -Нитрозо- Тиокол

«Р-нафтол !

767084 8

Формула изобретения

205 1. способ, дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот при 180-2)0 С

6 и остаточном давлении 5-10 мм рт.ст. в присутствии ингибитора, о т л и ч а ю щ.и и с я тем, что, с целью увеличения выхода конечного продук-.

7,00 та, в качестве ингибитора исполь зуют жидкий тиокол в количестве

)0 0,01-0,04 вес.X.

10,0 -. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что тиокол исполь0,02- зуют в количестве 0,02-0,03 вес,X.

0,025 Источники информации, И принятые во внимание при экспертизе.

3,0-4,0 1. Патент Японии У 11957, кл. 16 Е 447733, оцублик. 1967.

Бесцве- 2, Вунш К. Полидиаллилфталаттный новый органический материал. PIaste

20 und Kautschuk )) 1, с. 8-12, 1963, (прототип).

3. Черняк Н.И. Справочник "Неметаллические материалы в судовой, 7,0 электро-радиотехнической аппарату7,5 ре", с. 156, 1970.

Температура дистилляции, С

205

Остаточное давление, при котором проводят днстнлляцию,. мм.рт.ст.

7,00

Продолжительность дистилляции, ч

10,0

Количество ингибитора,%

0,050,)0

Кубовый остаток,X )0-13

Внешний вид

Желтый

Время желатини зации при 90 С в.присутствии

0,2% перекиси бензоила, ч

14,015,0

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 г

ВНИИПИ Заказ 3954 Тираж 65 Подписное