Способ получения производных тиазоло/3,2- /тиено /2,3- / пиримидина

Способ получения производных тиазоло/3,2- /тиено /2,3- / пиримидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О- Й-- -И- -С--А и И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соииалнстнческих

Республик

< >767109

Ф

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 261278 (21) 2702056/23-04 с присоединением заявки ¹ (51)М К 3

С 07 0 513/14

С 07 0 495/12

f осударствемиый комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УД)(547. 859. .1.07(088.8) Опубликовано 30;09,80.6þëëåòåíü № 36

Дата опубликования описания 3009.80 (72) Авторы изобретения

И.В.Смоланка, С.М.Хрипак, К.М.Добош, A.Ä.oìåëüÿíþê, Л.И.Дойников, A.A.Äoáoø и В.Г.Шульга

Ужгородский государственный университет (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИАЗОЛО . (3, 2-4) ТИЕНО (2, 3-4) ПИРИМИДИНА

О

К1 соосзн

В1 g 2GtCSNHCH1СЕ СН1

Изобретение относится к улучшенному способу получения производных тиазоло (3, 2-4) тиено (2, 3-4) пиримидина, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения производных тиазоло (3,2-4 тиено (2,3-4) пиримидина общей формулы 1 где R) и Rg — метил или R(и R2 совместно образуют тетраметиленовую .группу, заключающийся в том, что про,изводное 2-Н-аллилтиоуреидо-3-карбэтокситиофена действием щелочи цикли-20 зуют в калиевые соли производных

2-меркапто-З-аллил-3,4,5,6-тетрагидротиено (2,3-4)пиримидина, подкислением получают соответствующие меркаптокислоты, бромирование которых в 25 четыреххлористом углероде при охлаждении приводит к целевым производным тиазоло (3, 2-4) тиено (2, 3-d) пиримидина общей формулы T (1) . Так, выход бенэопроизводного 1 составляет 35%, 30 считая на исходный 2-аллилтиоуреидо-З-карбэтокситиофен..

Недостатками способа являются низкий выход целевых продуктов и многостадийность процесса.

Цель изобретения — повышение выхода продуктов и упрощение процесса, позволяющее получать целевые продукты в одну стадию.

Поставленная цель достигается способом получения производных тиаэоло (3,2-4)тиено(2,3-4)пиримидина общей формулы I, заключающимся в том, что 2-М-аллил тиоуреидо-3-карбэтокситиофен общей формулы И где R< и и имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с бромом.

Способ по изобретению позволяет повысить выход целевых продуктов до 75% и получать целевые продукты в одну стадию. .Пример 1. 2-Бромметил-5-оксо-6,7-диметил-2,3,4,5-тетраги ;ротиазоло (3, 2-4) тиено (2, 3-4> пиримидин.

767109

В СООСХН5

МНС8ВНСН СН= Сн

Составитель A.Îðëîâ

Редактор Л.Герасимова Техред T.Ìàòo÷êà Корректор С.Шекмар

Заказ 7127/20 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Х(-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г: Ужгород, ул. Проектная, 4

К раствору 5,96 г (0,02 моль)

2-)1-аллилтиоуреидо-3-карбэтс кси-4,5-1

-диметилтиофена в ледяной уксусной кислоте прибавляют при тщательном перемешивании и охлаждении льдом 3,2 г (О",02 моль) раствора брома в ледяной уксусной кислоте. Выход 5,2 г (78%), т.пл. 157-159 (из этанола), Я аак нм, (1g Е ): 280 (3,65);

320 (3,92).

Найдено,%: N 8,4, 8,6.

С1.1 Н1» В г Н 0 5.2

Вычислено,Ъ| и 8,5

Проба смешения с веществом полученным известным способом депрессии температуры плавления не дает.

Пример 2. 2-Бромметил-5-оксо-2,3,4,5,6,7,8,9-октагидробенэотиаэоло (3, 2-dj тиено (2, 3-д) пиримидин.

К раствору 3,2 r (0,01 моль)

2-М-аллилтиоуреидо-3-карбэтокси-

-4, 5,6, 7-тетрагидробензо (Ь) тиофена в ледяной уксусной кислоте при охлаждении льдом быстро прибавляют при тщательном перемешивании 1,6 г (0,01 моль) брома в ледяной уксусной кислоте. Выход 2,7 г (76%), т.пл. 150-152ОC (иэ метанола), max нм (1g 6 ): 280 (3,67), 325 (4,07).

Найдено Ъ: М 7 7; 7 7.

СqgН э ВrNg05у

Вычислено, Ъ: и 7,8.

Проба смешения с веществом, полученным известным способом депрессии. температуры плавления не дает.

Формула изобретения

1. Способ йолучения производных тиазоло (3, 2-d) тиено (2, 3-4) пиримидина общей формулы I

„Л., „ где R1 и Rq являются метилом или

R 1 и R совместно образуют тетраметиленовую группу на основе производных 2-й-аллилтиоуреидо-3-карбэтокситиофена, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, псцвергают бромированию 2-N-аллилтиоуреидо-3-карбэтокситиофен общей формулы l1 где й1 и R< имеют выШеуказанные значения.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту.

Источники информации, 30 принятые во внимание при экспертизе

1. Смоланка И.В. и др. Галогенирование производных 2-тио-3-аллилтиено (2,3-д пиримидинов. ХГС 1973, Р 9, с. 1289 (прототип).