Способ получения альфа-бромпиридина

Способ получения альфа-бромпиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М 76781

Класс 12р, 1е

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

/

Г. И. Михайлов и H. М. Косиикова са,.„„ 17у.:

7Гу. if>.(.СдД Р 1 ь. 1; .„, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а -БРОМПИРИ

Заявлено 5 ноября 1948 года в Комитет по изобретениям и открытиям при Совете Министров СССР за Мв 397560

Опубликовано ЗО ноября 1949 года

157

Прямое бромирование пиридина, с целью получения а --бромпиридина может быть осуществлено только при высокой температуре. Получаемый при этом продукт не индивидуален.

Из всех известных способов наиболее доступным является усо вершенствованный впоследствии способ Чичибабина и Рязанцевой.

Суть его заключается в диазотировании а-аминопиридина в средебромистоводородной .кислоты (5 молей) и избытка брома (3 моля). Однако и при этом способе образуется нежелательный продукт — 2,6-дибром пиридин.

Предметом настоящего изобретения является способ получения а -бромпиридина, отличающийся от известных тем, что реакцию диазотирования а -аминопиридина, переведенного в пербромид проводят в солянокислой среде с бромистоводородной кислотой, взятой без избытка (2 — 2,5 моля вместо 5 молей).

Этим избегают образования 2,6-дибромпиридина. Выход а -бромпири дина составляет 80 — 85 /О от теоретически возможного.

Пример. Смешивают 41 — 42 мл бромистоводородной кислоты с удельным весом 1,43 и 15 г а-аминопиридина, поддерживая при этом температуру выше +3 С. Полученную смесь охлаждают до 0 и при размешивании прибавляют по каплям 24 мл брома, а затем 40 мл концентрированной соляной кислоты с удельным весом 1,18 — 1,19. К полученному раствору, содержащему осадок а -аминопиридин-пербромида, прибавляют по каплям при температуре не выше 0 раствор 30 г нитрита натрия в 60 мл воды и выдерживают при этой температуре

30 мин. Затем реакционную смесь подщелачивают 250/о-ным раствором едкого натра (около 200 мл) и отгоняют а -бромпиридин с водяным паром.

После отстаивания отделяют прозрачный слой а-бромпиридина. Выход составит 20 — 22 г,или 80 — 85 от теоретически возможного. Температура кипения 192 †1 С. При

15 С плотность равняется 1,65. Полученный продукт употребляют без очистки для синтеза а, e, -дипиридина, i4 76781

Предмет изобретения

Способ получения а --бромпиридина диазотированием аминопиридин-пербромида в бромистоводородной кисСтв. редактор М. М. Акишик лоте, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии 2 — 2,5 молей бромистоводородной кислоты в среде концентрированной соляной кислоты.

Редактор А. Е. Никитскии