Алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфиды в качестве вулканизаторов каучука

Алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфиды в качестве вулканизаторов каучука

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ к ьвтоеском свидетильств

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф ,а (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24,0778 (21) 2649654/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет "

Опубликовано 07.1080.Бюллетень М 37 (51)М, Кд

С 07 D 295/22

С 08 К 5/34

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 854.. 1(088,.8) Дата опубликования описания 07.10. 80

С.Н. Корчемкин, Е.Н. Поливода, В.М. Харчевников, A.Е. Цилько, В.H. Красовский, М.В. Виноградов= .: и М.H. Каспаров к ленинградский ордена окгясраскон ревонюдиФ%., II ;t;:, й",,, ; 1-он и ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (72) Авторы изобретения (7 I ) Заявитель (54 ) АЛКИЛПИРИИИДИНИЛ-2-МОРФОЛИНОДИСУЛЬФИДЫ

„B KABEcTBE BJBKAIINBAToPoB KA5BTKA I5 IIPg асс л

Ь ) Д - ммьи

Я t5 ааЗ бФ вЂ” 6 — Я вЂ” Я 0 си скат

Н К

g — в-s — s -

I l

R к где R — водород или метил (2 .

1

Изобретение относится к новым производным пиримидина, которые могут найти применение в качестве вулканизаторов бессерной вулканизации каучука и ускорителей вулканизации каучука в присутствии серы.

Известно применение тетраметилтиурамдисульфида в качестве вулканизирующего агента, который может вулканизировать каучук в отсутствии серы 11) .

Недостатком известного средства является его низкая растворимость (0,125Ъ) и наличие у резиновых смесей, полученных с его использованием, пониженной стойкости к подвул- канизации.

Наиболее близким по структуре и достигаемому эффекту является использование в качестве вулканизатора алкилпиримидинил-2-тетрасульфидов формулы

Недостатком этих соединений является йх сравнительно невысокая эффективность.

Цель изобретения — новые производные пиримидина, обладающие более высокой эффективностью, в качестве вулканизаторов каучука.

Это достигается алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфидами формулы где R - водород или метил.

Способ их получения ocïîâàí на известной реакции и включает взаимо- . действие соответствующего алкилпиримидинилтиола-2 с морфолином в присутствии серы н перекиси водорода в изопропиловом спирте тнри 70-80оС (2

Пример 1. B 150 мл иэопропилового спирта растворяют 8,7 г морфолина и при энергичном перемешивании добавляют 140 г 4,6-диметилпиримидилтиола-2 и 3,2 г серы, нагревают до кипения, затем медленно прибавляют по каплям 34 мл 10%-ного раствора

768788 пе рек иси в одорода . Выдерживают при нагревании 20 мин и выливают на. лед (300 г ). Через час отфильтровывают

24,1 г 4,6-диметилпиримидинил-2-морфолинодисульфида. Т. пл. 429 К.

Найдено, %: и .16,28, 16,09;

С 46 50, 4 6,41; Н 5,87, 5 88 °

Вычислено, %: N 16,34; С 46,65 . Н 5,83.

С (в Н 5 м 02 Пример 2. В 150 мл изопропилового спирта растворяют 8,7 г морфолина и при энергичном перемешивании добавляют 12,6 r 4-метилйирймиди-нилтиола-2 и 3,2 г серы, нагревают З до" кипения, после- чего медленно прибавляют по каплям 34 мл 10Ъ-ного раствора перекиси водорода. Выдержи- вают При нагревании 20 мин и вйливают на лед (300 r). Через час от- 2О фильтровывают 23,7 r 4-метилпирйми= дйнил-2-морфолинодисульфида. T.пл.

428-429 К;

Найпено. Ъ: С 44,30, 44,51;

Н 5,30, 5,38, N 17,20, 17,13.

Вычислено, %: С 44„44, Н 5,33, N 17, 28.

С7Н э N o

Строение продуктов подтверждено также данными ИК-спектроскопии (1%-ный раствор в СНСЮЗ). В ИК-спектрах продуктов имеются полосы, отвечакщие валентным колебаниям пОлосы

С=С, C=N в области 1540-1610 см н полоса 540 см"1, отвечающая валентным колебаниям S - S связи, что соответствует литературным данным.

Предлагаемые алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфиды проверялись на воэможность использования их в качестi ве ингредиентов "резиновых смесей.

Для этого укаэанные соединения вводиЛйсь в резиновые смеси на основе различных синтетических каучуков. приготовление резиновых смесей проводилось на лабораторных вальцах в одну стадию с последующей вулканизацией в прессе при 423 + 1 К. В качестве объектов сравнения использовалить тетраметилтиурамдисульфид и ди-(4-метилпиримидиннл-2) — тетрасульфид.

Состав резиновых смесей приведен в табл. 1.

768788

I а о ( xõ((Ц 341 (-! ч о о»х (Л с м

МЪ с м (1 1

1 1 I

1

1

1

1

I! 1

Ц 1 (V l (Ц

ХХ(ОХХ (t.zцеце

Эххаод

l ахохц

I ХХР!Х»

1 ЦЧ(ЦО а(Ъ с е Ъ l аА с м 1 с

1 м 1

° (I

I I е-е 1

l («(( х

X 9

l @$3

Е л ц е(ц Е ха» с (»v@K

ЭХХХ » .Е iF.&=-- н-— и

9 9 (( å ц ца х х 4 0 a((х Е

xх»аzха

1

1

1 — — т

l 1

1 9 а

1 9

Я» Д (1 х

l 9

1 » (u

I ©Х

1» 9

1 3(а Я, 1 о о о

Ф «у an.о ь

an

1

1

1

1

an ГЪ е(ъ е(ъ;о о

6е

I ф 1 foal х а u ( аохо

9 х

1 Э

3« (u

1 1

1

1 1 1 I

I ! .х x

Ц 1 Х X 1

ХИ99X

x l Е Ц Ц 4

1 1

v о

9 й

I e

1

1 I

1 .I

1 1 3

Л

1 О

1 Э

О

1

I

3--.

91 ((Х(O

I Х х

° l O

v t

VI е( а

X l Э

l O с (l

I «1 х I

9 1 еЧ

Ж I9 1 Ф а! ( (» 1

Х I Ф

I

1

1 о о с с а(Ъ Ю о о о с с с

МЪ an В

1 t I

Ю (с

1 (с — --3

1

1

-т-т-I I 1

О О с с

%" 4 е-е

Х ЬХ(1

Э Ц (. 9 O, (i i t

I 1! 1 Х I х i

3((((Ъ 2 ((I » Ф Iai О (3е «-a 1 цоахwyzunzi

I о о о о, еl е.(I !

I !

1 — --I х сч х х 1

»аж

Ь C 3a

zu а

Д

91 (CC» х 3«х д п( цхахх х о о о о е» е-Ф

i I I i

I 1 1

I !

l

-3 х

9 м х а I (= X сок nV

I еч а в о е»

I 1

l А о. и

Х К 9

1

1 еч (ъ3 М Ю аА Ю t

emu

1 1

I 65

I »

l (4

Г 3 о

I

1 3

1 «(! с

1 (

ХХ 1 (»»ХИ аццвоЕК

Х Х X (» a(I д 5(Lgx1ац

I 1 I I 3

«1 t 1 3 1 t 1

О О О О О an an цЪ Л Л Л ((Ъ! I t 1 1 1 1

О О О О О Ф an с с i С с с с

-е ч е (Ъ е(Ъ (Ъ МЪ ((Ъ с с с с

О О О О О

ОЪ an an ah ((Ъ с с с с с

О О O Ü О

О О О О О с с с с с м м an е(ъ е(ъ

1 I 3 ! о о о о о о о о о о е е-е н »

Ю

СЧ

° .е

° »

1

I

I

1

I

I

1

768788 кости резиновой смеси от вязкости в момент Т на 30 ед. Муни (ТЛЭс ) .

Физико-механические показатели: прочность (b ), отйосительное удлинение (Е ), остаточное удлинение (8 ), при разрьйе» свулканизованных при

423 К образцов определялись по ГОСТ

270-64.

Свойства резиновых смесей и вулканизатов представлены в табл. 2.

Влиянйе предлагаемых соединений определяют продолжительность вулканизации по Муни при 393 К с помощью пластометра ВР 3. С этой целью регистрируют время Т, требуемое для возрастания вязкости резиновых смесей на 5 ед. Муии; по сравнению с минимальной вязкостью (ГОСТ 10722-64).

Мачальанаая Скорость вулканизаций "оце"" йиваахетрся временем возрастания вязТаблица 2 а»«1« ° °

ФйзиоКо-химические свойства

»е» » « к»

Гб, е е

Т5, сек TasoGeK,l

Й â€” -- ««««««««

Рези1 1280 24 О 22 480 22

».. е.

Составитель А ° Оолов техреа н.аоталоо коРректор н. Бабаней

Редактор В. Голышкина

Заказ 730бубЗ Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35, Раушская наб., д. /

4/5

Филиал ППП Пат нт, r, Ужгород, ул. Проектная, ая 4

180 23 430 20

3 960 360 23 450 16

4 1480 ЗЭО 24 480 16

5 1420 330 23 520 18 б 1200 360 .22 330 16

7 1380 360 23 360 14

8 1560 .600 21 620 12

9 1620 620 21 640 14 °

10 13?О 300 13 360 8

11 1560 280 17 440 .10 «ко «ооаЫЪь Й " » « «««««««««, из табл. 2 следует, что предлагае- конфекционную сборку сложных реэиномые алкилпиримидинил-2-морфолиноди- 35 вах изделий. сульфйды могут успешно ойтримехняться Формула изобретения

В КаЧЕстВЕ аГЕо НтОВт дпя ВутЙ1КаНИЭацнн АЛКИЛПИрИМИдИНИЛ-2-МОрфОЛИНОдИСУЛЬкаучуков. Причем при использовании фиды формулы

"ripe (ëàãàåìûõ соединений требуемый

СН) уровень физико-механических свойств вулкаанизатов мОжет быть обеспечен при .ф более йи»эркйх дозировках вулканиэую- л щего агента. Резиновые смеси с предЕ у з — з — н е - к - " R-вооо илиметил, а мймей Стхстедихн»етититями иМеют npàêòèЧНЕСтКтИ -тахуЮ жЕ- НаЧаЛЬНуЮ СКОрОСтЬ ГдЕ R — ВОдОр д вулканизац ии, к ак и с тетраметилтиу- 45 в каческтве вулканизаторов каучурамдисульфидом, но при этом стойкость ка. е евременной вулканйзации этих Источники инФормации, смесей превосходит стойкость к,под- " принятые во внимание р р вулканизации смесей с ТМТД и с ДМПТ.. 1. Справочник резинщика, "Химия", Следует отметить, что предлагаемые 50 M., 1971, с. 34 ° .

26 23 04

-2- о фолинодисульфи-, 2. Авторское свидетельство СССР " ы» йехо вйцвтетают на поверхности вул- по заявке Ф 24631 / кл. С 07 D 239/38, 1977, канизата, что значительно облегчает кл. С /