Способ получения поливинилацетата
Патент 768790
Авторы
Способ получения поливинилацетата
Иллюстрации
Реферат
@те«»e-òeõíí÷åñ÷
@еблиотеив 1 4 А
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 070778 (21) 2639943/23-05 (51)М. Кл
С 08 F 118/08
С 08 F 4/50 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет
СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет
Опубликовано 07.1080.Бюллетень №37
Дата опубликования описания 07,1080 (Я) УДК 678.744.
° 4 22. 02 (088 . 8 ) (72) Авторы изобретения
Ю.Н. Анисимов и В.И. Олещук.Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И.И. Мечникова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА
Изобретение относится к способу получения высокомолекулярного полизинилацетата (ПВА) стереорегулярной структуры и может быть использовано в химической промышленности. Растворы таких полимеров применяются в качест" ве лаков, клеев в лакокрасочной и строительной промышленности, а также для получения упаковочных пленок.
Известен способ получения поливинилацетата чолимериэацией винилацетата с вреде органического растворителя при reMi ратуре от (-)12 до (+)20 С в при.. тствии катализаторов комплексов хло".истого цинка с метиловым спиртом . ) .
Недостатком .чособа является сложная методика пр .l отовления каталитического комплексл, получение которого осуществляетс. растворением прокаленного хлорист:го цинка в метаноле, нагреванием п1 1000C а течение
3-4 ч и последующ удалением избытка метанола в вакууме„ Кроме указанного, недостатк:t способа являются низкие выходы полимеров (не . более 10-20%), а т;1же невозможность получения ПВА с выс кой стереорегулярностью. 30
Целью изобретения является увеличение степени изотактичности и выхода полимера, а также упрощение технологии процесса.
Эта цель достигается тем, что в известном способе получения поливинилацетата применяют в качестве катализатора 0,1-0,4 моль на 1.л реакционной массы С4 - С -алкилмагний6 галогенидов.
Полимеризация проводится предпоч-е тительно в среде толуола или тотрагидрофурана (ТГФ). В качестве катализатора используют алкилмагнийгалогениды общей формулы P — Мо — Х, где
P - алифатический радикал с длиной цепи С4- С6, Х вЂ” Br, CO. Алкилмагнийгалогениды получают по известным методикам синтеза реактивов Гриньяра в среде толуола и ТГФ, в которых они сохраняют свою каталитическую активность длительного промежутка вре мени, от нескольких недель до нескольких месяцев.
Пример ы 1-16. 20 мл 0,4 м раствора катализатора в толуоле или тетрагидрофуране загружают в ампулу в атмосфере сухого азота. Затем загружают 20 мл (18,6 r) винилацета768790
-12 24, О 81,0 38000
-20 29,0 80,5 36000
0,2
0i4 н-С4 Н ГЛ9В г
Толуол
ТГФ и зо-С4 Н9 М9 В г
-12 24,5 90, О 51000
-12 29,0 87,0 55000
0,1
0,2
О 26 5 94,5 64000
-12 35 0 94,5 62000
Толуол
0,1
6 трет-С4Н MgBr ТГФ
0,2
7 Толуол
H-Сь Н!> MgВ r
-12 24,5 80,0 41000
-12 26,0 82,0 48000
0>2
0,2
Толуол 0,2 -12 21,0 80,0 35000
10 4 9 9 ТГФ -12 23 5 83 0 48000
0,2
-12 24,0 83,0 41000
-12 27,5 86,0 46000
0,2
0,2
11 Толуол
12 изо-С4Н9М9С! ТГФ
"Й(" и йФйа 4
-12 28,5 90,0 51000
-12 3 1,0 92,0 58000
0,2
Тол yîë трет-С4Н9М9С1 ТГФ й
0,2
-12 21,5 80,0 39000
-12 23,0. 82,0 42000
0,2
Толуол н С Н MgC1
0,2
ТГФ
Как следует иэ таблицы, предлагае- ратуре от (-)12 до (+) 20ОС в присутмый способ йозволяет пблучйть сгерео- ствин каталиэаторон, о т л и ч а юрегулярный поливинилацетат с содер- шийся тем, что, с целью увелижанием изотактической фракции 80-95%, чения степени изотактичности и вывыхо4 ом полимера 20-35% c йспож"- " хода полимера, а также упрощения техФ збвайиж" простых, доступных и сравни- . нологии процесса, в качестве катательно устойчивых при хранении ката лиэатора применяют 0,1-0,4 моль на лиэаторов. 1 л реакционной массы С4- С6-алкилмагнийгалогенидов.
Формула изобретения
Источники информации, Способ йолучеййя полйнийййййетата принятые но -внимание при эксперти:е полимеризацией винилацетата в среде 1. Авторское свидетельстно СССР оргайического .растворителя при темпе- Ð 376393, кл. С 08 F 118/08, 1973.
ВНИИПИ Заказ 7307/63- Тираж 549 Подписное филиал IIIIII Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4 та, при этом концентрация в реакционной смеси становится равной 0,2 моль/л, ампулу запаинают, взбалты вают ее содержимое и помешают в термо стат с температурой от (-)12 до (+)20 С. Через 60 мин процесс полимеризации заканчивают, ампулу вскрывают и поливинилацетат высаживают в
200 мл н-гептана, подкисленного3%-ной уксусной кислотой. Выпавший в осадок полимер отделяют от жидкости, промывают н-гептаном и высушивают в вакууме при 50 С.
Определяют весовым методом нь":хо1 полимера, вискоэиметрическим методом в растворе ацетона молекулярнун массу ПВА; содержание иэотактической фракции определяют методом дробной экстракции н 10%-ой уксусной кислоте, а подтверждение иэотактической структуры нерастноримой фракции — термомеханическим и ИК-спектрокопией.
Результаты по данньм примеров 1-16 сведены в таблицу.