Диэтилентриамин- -триянтарная кислота в качестве комплексона

Диэтилентриамин- -триянтарная кислота в качестве комплексона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<11>771088 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кл.з

С 07 С 101/26 (22) Заявлемо 250179 (21) 2737626/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

Государственный комитет ссср ио делам изобретений и открытий

Опубликовано 1510.80. Бюллетень 1чо 38

Дата опубликования описания 151080 (53) УДК 547.466. .6(088.8) (72) Авторы изобретения

И.П.Горелов, А.И.Капустников и E. Д. Малахаев

11 т

Калининский сельскохозяйственный институ фп!„ .

1 ;... " -1. (71) Заявитель (54) ДИЭТИЛЕНТРИАМИН-й,й,й -ТРИЯНТАРНАЯ КИСЛОТА

В КАЧЕСТВЕ КОМПЛЕКСОНА

Изобретение относится к новому комплексону на основе янтарной кислоты, а именно диэтилентриамин-N, и N"—

-триянтарной кислоте общей формулы

НООС-СН-NH-CH -CH -Н-СН-ОН -ЦН-СН-GOOH

2 2., 2 .2

HOOC-СН CH-СООИ CH -СООИ

1 2

GH2 COOH который можно использовать в качестве комплексона в аналитической химии, а также в медицине.

В литературе широко описаны комплексоны на основе карбоновых кислот.

Так известна 1,3-диаминопропан-й N -диянтарная кислота, используемая в качестве комплексона (1j.

Кроме того, широкое практическое применение в аналитической химии 20 находит диэтилентриамин-N,N,N N, N

-пентауксусная кислота (ДТПУК) (2).

Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, используемых в качестве комплексонов. 25

Диэтилентриамин-й, и,й -триянтарную кислоту получают (ДТТЯК) путем нагревания раствора, содержащего диэтилентриамин и дилитиевую соль малеиновой кислоты в соотношении 1:1,08 — 1:1,12З0 (в среднем 1:1,1 )при температуре

140-150 С и рН 8-9 в течение 24 ч.

Небольшой избыток малеиновой кислоты способствует более полному использованию диэтилентриамина и отсутствию в реакционной массе побочных продуктов. Непрореагировавшую малеиновую кислоту отделяют в ходе выделения целевого продукта и его промывки.

Пример. В 100 мл воды растворяют при перемешивании 19,2 г (0,165 моля) малеиновой кислоты и

13,8 r (0,33 моля) LiOH-Н20. После полного растворения добавляют 5,0 г (0,05 моля) диэтилентриамина,тщательно перемешивают и помещают смесь в стеклянную ампулу, которую запаивают и нагревают на песочной бане при 140-150ОC в течение 24 ч. Затем, охладив до комнатной температуры, ее вскрывают и переносят ее содержимое в стакан емкостью 500 мл, подкисляют его концентрированной HBr до рН 2-2,5 добавляют 200 мл ацетона, тщательно перемешивают и оставляют стоять в холодильнике при 3-6 С 3-4 ч. Выпавший белый кристаллический осадок

ДТТЯК отфильтровывают на воронке с пористым фильтром, трижды промывают

771088

Таблица 1

Логарифмы констант устойчивости средних комплексов

Комплексон меди (f ) ртути (9 ) железа, (Е ) кальция (Ц ) ДТПУК 21,5 (2) 26,7 (2) 27,5 (2) 10,9 (2) 27,8 25,1 6,8

ДТТЯК 20,2

Таблица 2

Найдено ртути, мг, при титровании

Состав смеси, мг

ЭДТУК ДТПУК ДТТЯК

12Hg + 12Cu

2+ г+

2Ф 2Ф

12Hg + 30Cu

12,9 12,1 12,0

13,3 12,2 12,0

14,0 12,6 12,1

12Н92 + 90СО

его смесью воды и ацетона 1:5 и сушат на воздухе при 65-70 С. Выход

Ф 80%.

Найдено, Ъ: С 48,40; Н 5, бб; и 9,22. 5

С.1ь H пз N +Oq2

Вычислено, Вг С 42,57; Н 5,54; и 9,31. для нового соединения характерна высокая растворимость в воде и образование;устойчивых комплексов с таки-, ми металлами как медь, ртуть, железо и в то же время образование слабых комплексов с кальцием. Данные реэуль татов приведены в табл. 1. 35

Такое соотношение констант устойчивости комплексов делает ДТТЯК особенно ценной для прнменениЯ в.медицине и ветеринарии при выведении токсичных металлов из организма человека и животных. ДТТЯК может быть также эффективно использована в сельском хозяйстве для борьбы с хлорозом растений, так как в обоих случаях желательно, чтобы комплексон имел, как можно более низкие значения констант устойчивости комплексов с кальцием и высокие с железом.

Высокая интенсивность окраски комплексов меди (5 ) с ДТТЯК (б«в ——

198) может быть использована для определения меди (Е ) по методу фотометрического безиндикаторного титрования. Полученный комплексон име-З5 ет в этом члане некоторые преимущест-. ва перед .бычно применяемыми для этих целей ДТПУК и комплексоном ln

Значительная растворимость ДТТЯК (14 5 r в 100 r воды при 20 С) выгодно отличает данный комплексон от его ближайшего аналога ДТПУК. Это его свойство при достаточно высокой устойчивости средних комплексов с рядом металлов, позволяет проводить комплексонометрические определения, а также маскирование ионов различных металлов при низких значениях рН растворов.

Как следует из данных табл.1, ДТТЯК обладает отчетливо выраженной селективностью в отношении ртути (L, ). Это позволяет проводить прямоекомплексонометрическое определение ртути (Я ) в присутствии таких металлов, как например медь. Существующие способы комплексонометричес-. кого определения ртути (О ) рассчитаны либо на отсутствие мешающих металлов, либо определение ртути проводится при помощи косвенных методов.

В качестве примера в табл. 2 приведены результаты комплексонометрического определения ртути в сложных смесях, содержащие pTJJTb (Ié l) и медь (Е ), проведенного при помощи трех различных комплексонов. Титрования проводились при рН б (уротропиновый буфер), индикатор — ксиленоловы оранжевый.

Как видно иэ представленных данных, применение (ЭДТУК) этилендиаминтриуксусной кислоты в качестве титранта приводит к сильно завышенным результатам определения ртути, значительно лучшие результаты дает ДТПУК, и лишь

ДТТЯК позволяет провести точное определение ртути в присутствии избытка меди.

771088

2. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова Н.Д. Комплексоны. Изд.

"Химия", M., 1970, с.108,362. в качестве комплексона.

Составитель Н. Анищенко

Редактор Л. Емельянова Техред A.À÷ Корректор М.Шароши

Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

М 1

Диэтилентриамин-й, й, и -триянтарная кислота формулы

1!ООС CH-HH-CH -CH -H-CH -CH -NH-CH-СООН ! 2 2 2. 2- нооС-Си

CH -СООН СН -СООТГ

1 2

СИ -COOH

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе Авторское свидетельство СССР

Р 558905, кл. С 07 С 101/26, 1976.