Соли щелочных металлов -(пара-сульфамидофенил)- цитраконимида в качестве антисептиков и ускорителей процесса отмотки кожевенного сырья

Соли щелочных металлов -(пара-сульфамидофенил)- цитраконимида в качестве антисептиков и ускорителей процесса отмотки кожевенного сырья

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ф,kE 4p f/ Я я в.тЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СОюз Соаетскив

Социалистическив

Республик

«»771091

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕПЬСТВУ (63) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1011.78 (21) 2699567/23-04 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Опубликовано 151080. Бюллетень Йо 38

Дата опубликования описания 151080 (51)М. Клз

С 07 0 207/44

С 14 С 1/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.743..1(088.8) (72) Авторы изобретения

И.Н. Нигматов, В.Л. Гафуров, М.А. Аскаров, Д.М. Мататова, Л;И. Варило и А.У. Садыков (71) Заявитель

Институт химии AH Узбекской ССР (54) СОЛИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ N-(n-СУЛЬФАМИДОФЕНИЛ) ЦИТРАКОНИМИДА В КАЧЕСТВЕ AHTHCElITHKOB

И УСКОРИТЕЛЕИ ПРОЦЕССА OTMOKH КОЖЕВЕННОГО

СЫРЬЯ

0 бн,— C — о мнМе

$0тяне

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к солям щелочных металлов N-(и-сульфамидофенил)цитраконимида, обладающим свойствами антисептиков и ускорителей процесса отмоки кожевенного сырья.

Указанные свойства позволяют предполагать возможность применения их в производстве натуральных кож.

l0

Известен N-(й-сульфамидофенил)цитраконимид формулы являющийся наиболее близким по структуре к предложенным соединениям, од- 2Р нако он проявляет свойства стабилизатора при полимеризации акрилонитрила и стирола(), Целью изобретения являются соли щелочных металлов й-(и-сульфамидофе- 25 нил)цитраконимида, проявляющие свойства антисептиков и ускорителей процесса отмоки кожевенного сырья.

Это достигается новой химической .структурой солей щелочных металлов Зр

N- (и-сульфамндофенил) цитраконимида, которая выражается общей Формулой где Ме=К, Na, Li, Указанные соединения общей формулы I получают конденсацией цитраконового ангидрида с и-аминобензолсульфамидом с последующей обработкой полученного при этом продукта спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла.

Пример 1. Натриевая соль

М-(rl-сульфамидофенил)цитраконимида (Ма-ЦСИ).

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 8,6 r (0,05 моля) и-аминобензолсульфамида в 50 мл воды, и нагревая до 80-85еС, при перемешивании прикапывают в течение 30 мин 5,6 r (0,05 моля) цитраконового ангидрида, перемешивание продолжают еще 4 ч.

771091

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном. Полученный продукт в количестве 11 г растворяют в

200 мл спирта и помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, затем постепенно, при помешивании добавляют спиртовый раствор едкого натрия (1,4 г щелочи в 150 мл спирта). Смесь нагревают на водяной бане до кипения в течение 20-30 мин, т.е. до получения гомогенного раствора. После некоторого стояния и охлаждения раствора выпадает кристаллический осадок — натриевая соль N-(и-сульфамидофенил)цитраконимида, Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта и высуши. ваю на воздухе. Выход составляет

88-90% от теоретического. Продукт плавится с разложением при 287-300 С.

Найдено,%: С 45,14; Н 3,04;М 9,45;

S 11,05; Ма 7,43;

С» Н S и 04 М а .

Вычислено,Ъ: С 45,83; H 3,13, и 9,72; S 11,11; Na 7,99.

Строение подтверждено данными элементного анализа, ИК- и масс-спектроскопией. Наличие в ИК-спектре полос поглощения при 1770 и 1700 см » связано с группировкой C=O в пятичленном имидном цикле. Наблюдаются поло- сы поглощения при 1600 см-» для -C=

=С-связи и для сульфамидов Н-SO< -й при 1180-1160 см

Наличие имидного цикла подтверждено также качественной реакцией характерной для имидных соединений.

В масс-спектре (масс-спектроскопическому анализу подвергали продукт в виде кислоты), снятом на приборе NX-1303, наблюдается 100%-ный пик иона с v/е 28. Кроме молекулярного иона М+ 266, имеются характерные пики ионов М-16 (250) и пики ионов с /е 40, 60,90 и 96.

П,р и м е р 2. Калиевая соль й-(и-сульфамидофенил)цитраконимида (к-цси), Аналогично примеру 1, получают й-(и-сульфамидофенил)цитраконимид и

150 мл спиртового раствора последнего нейтрализуют спиртовым раствором едкого . кали (2,1 r щелочи в 150 мл спирта), в результате получают (выход 85-86% от теоретического) калиевой соли N-(и -сульфамидофенил)цитраконимида.

Найдено,%: С 43,16; Н 2,53;N 9,01;

S 10,28; К 12,45. ® Вычислено,Ъ: С 43,42; Н 2,96; и 9,21; 5 10,53; К 12,83 °

Пример 3. Литиевая соль

N-(П-сульфамидофенил)цитраконимида (Li-ЦСИ) .

15 Аналогично примеру 1, получают

N"(è -сульфамидофенил)цитраконимид и

150 мл спиртового раствора последнего нейтрализуют спиртовым раствором едкого лития (0,27 r щелочи в 50 мл

2О спирта) в результате получают 9,35r (выход от теоретического 85-86Ъ) литиевой соли N-(и -сульфамидофенил) цитраконимида.

Найдено,Ъ: С 48,36;Н 3,04;N 10,01,,S 11,45; L i 2,.16.

С1» НФЯМ2 04 б °

Вычислено,Ъ:С 48,53, Н 3,31;

N 10,28; S 11,77, Li 2,57.

Строение полученных калиевой и литиевой соли N-(и -сульфамидофенил) цитраконимида подтверждены по аналогии примера 1.

Предложенные соединения общей формулы 1 были испытаны в качестве антисептиков и ускорителей процесса отмоки кожевенного сырья (в данном случае шкур крупного рогатого скота) в сравнении с наиболее широко применяемым антисептиком-кремнефтористым натрием (Na>S i Гб ), в комбинации с изве4О стными ускорителями процесса отмокисульфидом натрия или сульфитом натрия, а также в отсутствие их, при различной дозировке испытуемых соединений (0,05-1,0 г/л) .

Данные результаты испытаний приведены в табл. 1, 2.

771091

С Ъ ("

СЧ с ( гг с (с о с

%-(Ц

Г-( с

tk х й1 (6 а н х

Ф

И х о

Х ((3 о

Х х н

И

Ф о х н (6 х. х ((} н о н

»

v х а

И (tt ((Ъ с с 1 (Ю с л с (Ю с (с с 3 с (с

1

":о

Ф, с н

1

I (l

I I

Щ (z

}

1

Ю г-(1

1 о

С Ъ с (!

С(Ъ (Ю 1

Ю (<"Ъ с (Ю с

1 1 ос

Х (tl ь

C(@о

РЪ с (И (R

Ф о х Ф

ttt x

Ф йа

Х l(I

t6 O

f(t L

Ц о (6 а о

Ф

Ф н и

Ф о х

М (t6 г

l6 а ю о" хон ох о

Х И

<6» (6

0 0 U ни о х Ф

N 0

» о х а (5 ( х ххх

Ф Х Е

eotc

oat; ц н э

5жа ео о мох (."э о

»И» оо

0 о .c (" (((} х о и

Х (6 х х х онх

L (О (е Е

t6O0 н.х х э н

Ех (((ЕО х ((}л

Н СЧ о о

g Ф х

ФР а

gt6 L

Х (6

Э (tt (: о о м

u u

Я

e(:o х RO (60 Н (tt O t6 овс

t( (Ф. о S

О (О х} о

I

1

I

1 ! . I

l ! 1

1

1

1

I

I

1 !

1

1

I

1

1

I

I

t

l

I

1 !

1

1 !

I

I Ю t

l "I

1 г-(I — -4

I ССЪ i с

1 Ю I

I (1 ( ((Ъ(1 N (с 1 (Ю!

I I — -4

Ю (1 l а"(I с i

1 I o 1 (с6 1

i О(— (((С(Ъ

Ю (— 1 с

I з(Ю}

1 1 — °

Ю

1 с с-(1

1

1

1 Г 1

I г(Ъ 1

I N 1

I 1

Ю (1 I

1 (1

Ю (l u l W I

1 (! o (1 Х l (1 1 оЪ (1 Ю 1

1 с

Ю 1

--(— Л

I I

1 1 Ю I ( с

1 г-(I

I 1 1 ! I

1 tA 1

I с

I o 1

} — + — 1

I tCt l

1!СЧ I

1 1 1

1 И l o 1

iul

1?(! 1 (,р(1

1(г (—

I — 1 tn 1

1 сгъ I (Г(t

I ttt (Ю

1 Лй 1

1

I

Ф I

Ц (г

СЧ Ю с с ((ОЪ с с

1О о ао с с

CO Г с с О 1О

CO CO с с

1О Ю

° Г СЧ с с л

СЧ г-( с с

Г f

Ч Ю с с

Г (ОЪ СО

°, с

1О Ю

СЪЪ О\ с с

Ю 1О

ОЪ с с

Л C гГ С > с с ((С Ъ СЧ с с ((СЧ гЧ с

Г (.

СЧ СЧ с с ((Ю Ю с с

tD tD

СЧ СЧ с с л

I 1

1 1

I 1

1 !! I

I I

I I

1 I

I I! 1

I I

1 1

N сГ а-(СЧ °

I

1

1

I

1

1

I

1

I

I (1

I

1

I

1 !

I

1 !

I

I !

I

1

1 1

I

l

l ( (1

I

1

I (1

1

1

1

l

I

1

1 (I

l

I

1 !

1

ol

tD (ИЪ (I!

1, 1 (!

tCt

С Ъ

1О

1 а

Ч !

Ю(t

1

tD гО

o (1 (Ъ

1О

1

1 (С

С Ъ I

1О 1

<Ч 1 с

oO I

1О 1

Ю (с л 1 гО 1

CO 1 с й) (1О (!

I и I с сГ 1

1О 1

С Ъ (с ( (Ъ

1О I

Г 1 с (СЧ 1

Ю ( (I

С Ъ I с

CO 1 иЪ 1

1 (I

I дй I с

Ь 1

1 сй I

СЧ I

ttt I

Э 1 х а х Ф

Ф 6 1 х

Ю

Э

-о х

Р ((Ю (СЪ Х ио

z (: (О

2 х

td + (tt + о+ (} (., с о е

t. "o о х х е(( ( х э х н о х

X н э о х

t6 Э ох о

Э ( (С} о (0,И +

М

Ц с

Ф н

Э

» а (t( о н хо о н

»» о

Ф н

t(I O н о

Ф И

0 (С(Э х г"

1 (((.

6с

771091

I I

I I

1 CO 1

1 1

I 1

l l

В аО 1 иЪ I с с0

МР I

1

Ю 1

Ю с

Ю ь а Ю а с с

ОЪ ОЪ О\ О \О О

Ю

Ю с

1О О т! 1О сО сЧ О с с с

СО ОЪ CO

1О Ю М0

1 I 1

1

Ю 00

С Ю ОЪ с с сО сО с0 О 1О 1О

Ю с с

tA

1О

О\

Ю Ю с с

00 1 О Ю

I 1 I

I сч!

1 1

l

1 1

1

СЧ 1

I ч-1 I

1 1

I CO l с! 1

О.

% 4 с

С0

Ф с0

О Ю с . с

О CO

tA tA

IA tA

"Ф с с

aO CO

tA tA

C) с м

an сч (с3 т"! с с фс ф

0Ъ tA

I г4 СЧ I с с

I

1! (ч м 1 с с

f I

I м м м с с I г- г- гм сй с с

1 с 1

1- — -4

1 1

1 1

I 1 с! 1

I сч I

1 — 1!

I

СЧ 1 -4 I

Ю с

1О м ю с

1 (tA CO с с гСо О с с с сО

Ю с

0Ъ с (с!

1 064

1 И О

4 Ф х

Р3

1- о

z 8 . л к

Н сс

Ф о

X tn с4

Е4 Ф х е. Я д

1 Мх з х Г» и а

1ч ф х оъ

0! х т 1

Ц

> х

И !0, 1 ч хо

1 Ц

1 Э Ф!

» о х о

D 9

1ОЫХ мох оао

»ИЕ

1 0 1

1 Еф

I ХВ

1 9 с х х о х

1 "4

0 О

0 4 цо

Ф х

Ц х

1 K

oo

O IC

1 1 о о х х ах о ох о н а.

О Н «Р

Э rtI tО Э х хм Я

9С 0I Э

02е 0

Ф4 82: 4 х а

Ф Ж Х х О О

3=(«й

Ц t5 Щ н z z

1

Х М 1 ж ж o o

o u

1 I I

I 1

Х Х

I Ф о

1 Х

1 & ! х 4 о

1 оо о о

Х Е

Ф о. о х Ф

N O

-u

Э .х х хо

Э Q е и

g:х ! : ей

ttI Х

4 Ck

0 О о х

1 I

1 1 Р

dp I с

I .Я

I It I х I Ф

91 0 х

I Ц! ! Ol

I III 1

1 © 1 о

t0 1 х I

Э 1

1 М I

) 9 I ! Н 1 ! О!

I ! .1

1

1 I

1 ttI I х,а

I a3O

Р,0 х

1 I

I Н

Х с

Э М х1 х бю с! а м с с с с г

Ю < tn у а М су с с с с с с с

1 I r r r l

I

С0 1

1 1 I 1 1 1

%-1

tA tA

I I а C0 tn Ю а О с с с с с с с с

О О О т4 О г4 О г

77l09t

1О

Формула изобретения

О ,;бн - б—

25 Н о миме 0

Составитель Г. Антонова

Редактор Л. Емельянова Техред A.À÷ КорректорО. Билак

Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4

Полученные данные показывают,что незначительное количество 0,050,1 г/л препарата Na-ЦСИ проявляет. более выраженные антисептические свойства против 0,75 г/л в случае кремнефтористого натрия и значительно увеличивает степень обводненности натуральных кож (в данном случае шкур крупного рогатого скота), сокращая продолжительность отмоки кожевенного сырья на 8-10 ч.

При визуальных наблюдениях установлено, что при отмоке в чистой воде через 12 ч появляется гнилостный запах, через 24 ч наблюдается бактериальное повреждение по всей площади, а через 48 ч наблюдается сильное бактериальное повреждение.

При отмоке в присутствии кремнефтористого натрия при концентрации

0,75 г/л сильный гнилостный запах появляется через 24 ч, а через 48 ч наблюдается бактериальное повреждение по всей площади. Действие солей щелочных металлов М-(й-сульфамидофенил)цитраконимида общей формулы Т при концентрации 0,05-0,1 г/л аналогично действию кремнефтористого натрия при концентрации 0,75 г/л, а при концентрации 0,25-1,0 г/л даже через

48 ч бактериальных повреждений не наблюдается.

Токсичность предложенных соединений исследована на крысах. Установлено, что они относятся к малотоксичным химическим соединениям, так как при внутрижелудочном введении белым крысам в дозах 500, 1000, 1500 мг/кг (в каждой группе по б крыс) гибели животных не наблюдалось.

При погружении хвоста животного

20%-ный водный раствор препарата

Na-ЦСИ на 4 ч, выраженные изменения в кожевенных покровах не обнаружены.

Применение указанных соединений общей формулы 1 в процессе кожевенного сырья позволяет одновременно устранить иэ рабочей жидкости ядовитый и неудобный для работы антисептиккремнефтористый натрий и ускоритель: процесса отмоки — сульфит и сульфид натрия, тем самым способствует интенсификации процесса отмоки и значительно снижает содержание вредных примесей в сточных водах кожевенных предприятий.

Соли щелочных металлов N-(п-суль;ф фамидофенил)цитраконимида общей фор. мулы I где Ме = К, Na в качестве антисептиков и ускорителей процесса отмоки кожевенного

30 сырья.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Нигманов И.H., Гафуров Б.Л. и

Аскаров М.A. Изучение реакции ангидрида цитраконовой кислоты с O аминобенэолсульфамидом, Уэбекск.хим.ж., 1977, (3), 41-3.