Способ выделения пиридилэтанолов

Способ выделения пиридилэтанолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИ АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<>771092

К АВТОИ:КОМУ С ИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 140978 (21) 2664280/23-04 51)М. К .з с присоединением заявки М

С 07 D 213/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 151080. Бюллетень М 38

Дата опубликования описания 15.1080 (53) УДК 547.823 (088.8) (72) Авторы изобретения

A.Ï. Ивановский, A.Ì. Кутьин, Е.В. Ферштут и В.А. Шиханов (71) Заявитель (54), СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПИРИДИЛЭТАНОЛОВ

Изобретение относится к способу выделения пиридилэтанолов из продуктов жидкофазной конденсации алкилпйридинов с формальдегидом, которые находят применение в синтезе полимеров и биологически активных соединений.

Известен способ выделения 2-метил-6 †(p-гидроксизтил)пиридина из продуктов жидкофаэной конденсации

2,б-лутидина с формальдегидом путем перегонки смеси при пониженном давлении (1).

Недостатком этого способа выделения является дегидратация названного пиридилэтанола в процессе перегонки.

Образующийся при этом 2-метил-б-винилпиридин загрязняет целевой продукт. Для очистки 2-метил-б-(p-гидроксиэтил)пиридина проводят повторную перегонку. Выход 45Ъ. Однако полученный продукт загрязнен и требует дополнительной очистки перекристаллизацией, что снижает выход назван-, ного соединения.

Другие пиридилэтанолы выделяют из продуктов конденсации пиколинов с формальдегидом путем многократной перегонки (2).

Цель изобретения — повышение выхода и чистоты выделяемых пиридилэтанолов.

5 указанная цель достигается способом выделения пирндилэтанолов из продуктов жидкофазной конденсации алкилпиридинов с формальдегидом путем перегонки в присутствии аммиака или органических аминов, предпочтительно взятых s количестве 0 1 -5% от веса перегоняемого продукта.

В качестве органических аминов используют метиламин, этиламин, диэтиламин, триметиламин, пиперидин.

Предлагаемым способом выделяют

2-(p-гидроксиэтил)пиридин, 4-()Ь-гидроксиэтил)пиридин, 2-метил-6-(P-гидроксиэтил)пнридин н 5-этил-я-(Р-гндроксиэтил)пиридин из реакционных смесей оксиметилирования 2-пиколина, 4-пиколина, 2,б-лутидина н 2-метил-5-этилпиридина соответственно.

Предложенный способ выделения продуктов конденсации алкилпиридинов с формальдегидов в присутствии аммиака или органических аминов позволяет путем однократной перегонки получать пиридилэтанолы с содержанием их в

У21092 фракции 94-98Ъ, с выходом 89-97% от взятого на разгонку.

При проведении перегонки смеси,полученной жидкофазной конденсацией

4-пиколина с формальдегидом в отсутствие аммиака и органических аминов, 4-(-гидроксиэтил)пиридин получают с чистотой 82,5%, выходом 64,3% от взятого на разгонку.

Выделенные продукты анализируют методом газожидкостной хроматографии.

Пример 1. В перегонную колбу, снабженную дефлегматором, термометром, нисходящим холодильником и капилляром, помещают 22,5 r продукта, полученного при жидкофазной конденсации 4-пиколкна с формальдегидом и содержащего 60,6 вес.Ъ 4-(P-гидроксиэтил)пиридина, остальное — 4-пиколин и высшие оксиметильные производные 4-пиколина, и проводят разгонку под вакуумом в течение 78 мин. Во время разгонки в капилляр подают газообразный аммиак со скоростью

0,86 г/час, обеспечивающей концентрацию аммиака 5 вес.Ъ. Получают две фракции. Первую фракцию (4,3 r) отбирают от 50 С/20 мм до 125 C/3 мм (в основном состоит из 4-пиколина).

Вторая фракция (12,73 г), кипящая при 125-126 С/3 мм, содержит

95,6 вес.Ъ 4-() -гидроксизтил)пиридина и 4,4 вес.Ъ 2-(4-пиридил) -1-пропен-3-ола. Выход 4-(p-гидроксиэтил) пиридина 89,2 вес.Ъ от взятого на разгонку.

Пример 2. В условиях примера 1 разгоняют 52,2 г продукта, содержащего 60,6 вес.Ъ 4-(p-гидроксиэтил)пиридина, но в перегонную колбу перед разгонкой вводят 0,025 г (0,1 вес.Ъ) диэтиламина. В капилляр во время разгонки подают азот. Время разгонки 70 мин. Получают две фракции. Первая фракция (5,9 г)состоит в основном из 4-николина. Вторая фракция (14,64 г) содержит 95,3 вес.Ъ

4-(p-гидроксиэтил)пиридина. Выход

4 †(P-.rèäðoêñèýòèë)пиридина от взятого на разгонку составляет 91,4%.

Ч р и м е р 3. В условиях примера 1 разгоняют 26,8r продукта,содер-. жащего 60,6 вес.,1. 4-() гидроксиэтил) пиридина в течение 75 мин, но в капилляр во время разгонки подают триметиламин со скоростью 0,3 r/÷, обеспечивающей концентрацию триметиламина 1,4 вес.%. Получают две фракции.

Первая фракция (6,9 r) состоит в основном из 4-пиколина. Вторая фракция (15,4 г) содержит 94,5 вес.% 4-(P-гидроксиэтил)пиридина. Выход 4-(р-гидроксиэтил)пиридина составляет

89,? вес.Ъ от взятого на разгонку. р и м е р 4. В условиях примера 1 разгоняют 25,1 г того же продукта в течение 80 мин. Перед разгонкой в перегонную колбу вводят 0,12 г (0,5Ъ) пи еридина. В капилляр в тече5

10 f5

2О

ЗО

4О

65 ние разгонки подают азот. Первая фракция,5,1 г) состоит н основном из

4-пиколина.

Вторая фракция (14,6 г), кипящая при 125-126 С и остаточном давлении

3 мм рт.ст., содержит 94,8% 4-(P-гидроксизтил)пиридина. Выход последнего составляет 91 вес.Ъ от взятого на разгонку.

Пример 5. В условиях примера 1 разгоняют 26,5 r продукта, содержащего 60,6 вес.Ъ 4-(P-гидроксиэтил)пиридина, в течение 90 мин. В капилляр во время разгонки подают зтиламин со скоростью 0,4 r/÷, обеспечивающей во время разгонки концентрацию этиламина 2,2 вес.Ъ. Получают две фракции. Первая (6,1 r} ".остоит в основном из 4-пиколина, вторая (15,4 г) содержит 96,6 вес.Ъ 4 †(P-гидроксиэтил)пиридина. Выход 4 †(p-гидроксиэтил)лиридина составляет

93,0 вес.Ъ от взятого на разгонку.

Пример 6. В перегонную колбу, снабженную дефлегматором, нисходящим холодильником, термометром и капилляром, помещают 24,5 r продукта, полученного при жидкофазной конденсации 2-пиколина с формальдегидом и содержащего 80,6 вес.Ъ

2-((-гидроксизтил)пиридина, остальное — 2-пиколин и высшие оксиметильные производные 2-пиколина. Проводят раэгонку под вакуумом в течение

80 мин. Во время разгонки в капил-, ляр подают аммиак со скоростью

0,3 r/÷, обеспечивающей во время разгонки концентрацию 1,6 нес.Ъ. Получают две фракции. Первая фракция (1,6 r), кипящая от 60 C/20 мм до

120 С/15 мм, состоит в основном из о

2-пиколина. Вторую фракцию (19,6 г) отбирают при 120-121 /15 мм. Она содержит 98,2 вес.Ъ 2-((3-гидроксиэтил)пиридина. Выход 2-(pi-гидроксиэтил)пиридина составляет 97,5 вес.Ъ от взятого на разгонку.

Пример 7. В колбу, снабженную. капилляром, помещают 25,3 г продукта, содержащего 80,6 вес.Ъ 2-(P-гидроксиэтил)пиридина, и 0,25 г (1Ъ) диэтиламина. Колбу подсоединяют к ректификационной колонке эффективностью .15 теоретических тарелок и проводят разгонку в течение 70 мин.

Р капилляр в течение перегонки подают азот, Получают две фракции. Первая фракция (3,0 г} состоит в основном из 2-пиколина. Вторая фракция (19,4 r) содержит 97,6 вес.Ъ 2-, -гидроксиэтил) пиридина. Выход последнего 92,8 вес.Ъ от взятого на разгонкуе Пример 8. В уоловиях примера б разгоняют 25,2 r продукта, полученного при жидкофазной конденсации

2-метил-5-этилпиридина с формальдегидом и содержащего 61„1% 5-этил-2 †(P-гидроксиэтил)пиридина. Разгонку про771092

KHiI С

Пиридилэтанол Концентрация, вес.%

2о

n+,мм рт.ст.

2-(p-Гидроксиэтил)пиридин

120-121/15

98,2

1,1001 1,5320

4- (P-Гидроксиэтил)пиридин

125-126/3

1,0970 1,5398

95,6

2-Метил-бвЂ(P>-гидроксиэтил)пиридин

1,0478 1,5258 (при (при

40 ) 40 ) 94 3 128-129/10

5 Этил-2- (P—

-гидроксиэтил)пиридин 96,6 128-130/5 1,0490 1,5240 формула изобретения

Тираж 495 Подписное

Заказ 7393/33

ВНИИПИ

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 водят в течение 82 мин. В капилляр во время разгонки подают аммиак со скоростью 0,4 r/÷, обеспечивающей во время разгонки концентрацию 2 вес.%Первую фракцию (3,5 г) отбирают при

75О C/15 мм рт.ст.— 128 C/5 мм рт.ст.

Она состоит в основном из 2-метил-5-этилпиридина. Вторую фракцию (15,1г) отбирают при 128-130 С/5 мм. Она содержит 96, б вес.% 5-этил-2- (P-гидроксиэтил) пиридина. Выход последнего составляет 94,7 вес.% от взятого на розгонку.

Пример 9. В колбу, снабженную капилляром, помещают 24,8 г продукта, полученного при жидкофазной конденсации 2,б-лутидина с формальдегидом и содержащего 72,5 вес.% 2-метил-б-(P-гидроксиэтил)пиридина и

0,25 r (1%) диэтиламина. Колбу подсоединяют к ректификационной колонке эффективностью 15 теоретических тарелок и проводят разгонку в течение

76 мин. В капилляр в течение разгонки подают азот.. Первую фракцию (4,0 г) отбирают при 60 С/20128 С/10 мм рт.ст. Она состоит в основном из 2,б-лутидина. Вторую фракПредлагаемый способ выделения пиридилэтанолов в присутствии аммиака или органических аминов позволяет на 20-45% увеличить выход пиридилэтанолов по сравнению с известным способом и повысить чистоту получаемого продукта.

1. Способ выделения пиридилэтанолов из продуктов жидкофазной конденсации алкилпиридинов с формальдеги-. дом путем перегонки, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения их чистоты, цию 17,8 г отбирают при 128129 /10 мм рт.ст. Она содержит

94,3 вес.% 2-метил-б-(р-гидроксиэтил) пиридина. Выход последнего 93,3 вес.% от взятого на разгонку.

Пример 10 (для сравнения).

B условиях примера 1 разгоняют 25,2г продукта, содержащего 60,6 вес.%

4-((Ь-гидроксиэтил)пиридина, но в капилляр подают с небольшой скоростью азот для обеспечения равномерного кипения жидкости. В результате раз- . тонки, общее время которой 83 мин получают две фракции. Первая фракция (5,9 г) кипящая при 50 С/20136 C/5 мм, состоит из 4-пиколина и

35 4-винилпиридина. Вторую фракцию (11,9 г) отбирают при 136-138 С/

5 мм. рт.ст. Она содержит 82,5 вес.%

4-(g-гидроксиэтил)пиридина, 5% 4-винилпиридина, остальное — 2-(4-пири;у дил)-1-пропен-3-ол. Выход 4-(p-гидроксиэтил)пиридина 64,3 вес.% от взятого на разгонку.

Характеристики выделенных при перегонке пиридилэтанолов приведены в таблице. процесс ведут в присутствии аммиака или органических аминов.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю$Q шийся тем, что аммиак или органические амины берут в количестве

0,1-0,5% от веса взятого на выделение продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Bodalski R, Ллкил- и алкенилпиридины, Roczn. СЬев., 1964, 38, 9 9, 1337 (прототип).

2. Рrofft Е. Получение и выделение 6-метил-2-пиридилэтанола и 4-пиридилэтанола СЪев. Techn., 1956, 8, М 7, 378.