2-(0-оксифенилазо)-5-нитротиазол в качестве реагента для фотометрического определения палладия

Патент 771096

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

,, „,оэх,т:. :,.;, <;Жт,х <Е ф,е,ф .и .

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ОПИ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ п1>771096

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6 I ) Дополнительное к авт. свид-ву рцм. кл. (22) Заявлено 021178 (2I ) 2681140/23-04 с присоединением заявки И9 (23) Приоритет

Оттубликовано 151080 Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 15.1080

С 07 0 277/58

С 01 1 3/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (- х ) ЮК 547.78ý. .1.03(088.8) (72) Авторы изобретения

M.Þñóïîâ, А.Х.Алиходжаев, Д.Н.Пачаджанов и И.Н.Григина (71) Заявитель

Институт химии им. В.И. Никитина AH Таджикской ССР (54) 2-(О-ОКСИФЕНИЛАЗО)-5-НИТРОТИАЭОЛ В КАЧЕСТВЕ

РЕАГЕНТА ДЛЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ он («-» - » -хQ -» о, !

»= » -())) 25

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к

2-(о-Оксифенилазо) вЂ” 5-нитротиаэолу формулы 1

5 в качестве реагента для фотометрического определения палладия.

Соединение Формулы 1 может найти применение для определения малых количеств палладия в разнообразных технических и природных материалах.

Известна 4-(2-тиаэолилазо)-1,2-диоксибензол-б-карбоновая кислота (к-TAP) формулы II

СООН в качестве реагента для фотометрического определения палладия (11.

Однако это соединение позволяет определить только 2-11 мкг/мл палладия. Кроме того, определение палладия с помощью соединения формулы II невозможно в присутствии значительных количеств меди, железа, никеля и платиновых металлов.

Целью изобретения является повышение чувствительности и селективности метода определения палладия.

Эта цель достигается соединением

Формулы i в качестве реагента для

Фотометрического определения палладия.

Соединение формулы получают взаимодействием диазотированного 2-амино-5-нитротиазола с фенолом в кислой среде при охлаждении до 0-5 С.

П р и. M е р. 2-(о-Оксифенилазо)вЂ”

-5-нитротиазол.

В стакане емкостью 250 мл растворяют 9,4 г (0,1 моля) фенола в 100 мл воды. При интенсивном перемешивании и охлаждении до 0-5 С приливают о

0,1 моля ранее диазотированного 2-амино-5-нитротиаэола в течение 2030 мин. Выпадает осадок красного цвета. Осадок отделяют, вводят 100 мл воды, перемешивают, образуется суспензивидная кашица, далее понемногу добавляют при охлаждении 4Ъ-ный раствор щелочи. Выпадает осадок зеленого цвета. Осадок отделяют фильтрованием и переносят в стакан емкостью 2 л.

Перемешивают в воде до полного раст771096 ворения (проба на вытек), отфильтровывают, фильтрат переносят в стакан и подкисляют концентрированной HCI.

Переосаждение повторяют несколько раз. Перекристаллизовывают из муравьиной кислоты. Выход 8 r.

Методика составления калибровочного графика.

В мерные колбочки емкостью 25 мл берут 1 вЂ” 40 мкг палладия, приливают

0,5 мл 0,05%-ного раствора ТАФ-нитро в диоксане, приливают 20 мп концентрированной фосфорной кислоты, 3 мл

Найдено, %: С 43,20, Н 2,40 50%-ного трехзамещенного лимоннокисй 22,40. лого калия и доводят до метки дис - Нь Ngog5 тиллированной водой.

Вычислено, Ъ: С 44,80; Н 3,10 Раствор сравнения готовят в аналой 22,31. гичных условиях, только беэ палладия.

Спектры поглощения растворов сое- Измеряют оптическую плотность растдинения формулы 1 (ТАФ-нитро, кри- вора относительно раствора сравнения, вая 1)и его комплекса с ионами палла- при длине волны Х=590 им в кювете с дия .(кривая 2) представлены на фиг.1. толщиной слоя 2,0 см.

Калибровочный график для определения В таблице приведены спектрофото 5 палладия с помощью ТАФ-нитро приве- метрические характеристики комплекса ден на фиг. 2. ТАФ-нитро с палладием.

Аналитические характеристики реагентов к-ТАР и ТАФ-нитро

Характеристика

Реагенты к-TAP

Среда, рН

Вариант определения рН 2

Н РО конц.

Прямой фотометрический

Экстакционно фотометрический

Растворитель (экстагент) макс

Этилацетон

500 нм

Нэ РО4

590 нм

Определяемый интервал концентрации палладия 2-11 мгк/мл

0,04-1,6 мкг/мл

Молярный коэффициент поглощения комплексного соединения палладия (рассчитанный) 4

1,47 10

3,5 ° 10

Со

Си

Рй

Влияние сопутствующих Pd элементов в кратных Pd отношениях к Pd палладию Pd

1 : 100 Pd

1: 1500 Pd

1: 4 Pd

1: 3 Pd

1: 10 Pd

1: 5000

1 : 10000

1 : 6000

1 : 400

1 : 200

1 : 300

1 : 100

Со

Си

Pе (6)

Ре

Ru в качестве реагента для фотометрического определения палладия.

Рассчитанное значение молярного коэффициента поглощения комплексного соединения палладия, которое являет- 50 ся объективной характеристикой чувствительности реакции, равно 3,5 10 4.

Селективность реакции ТАФ- нитро с палладием изучалась по отношению к ионам металлов, сопутствующих палла- 55 дию вЂ” ионам меди, никеля, кобальта, железа и платиновых металлов.

Чувствительность реакции палладия с TAO-нитро по сравнению с чувствительностью реакции с к-TAP в 2,5 раза выше.

Селективность реакции палладия с

ТАФ-нитро по сравнению с селективностью реакции с к-TAP во много раз выше в отношении никеля, меди, железа и платиновых металлов.

Таким образом, соедййеййе формулы

1 по чувствительности и селективности реакции с ионами палладия значительно превосходит к-TAP.

Соединение формулы 1 позволяет определять микрограммовые количества палладия в присутствии значительных количеств меди, никеля, кобальта, железа и платиновых металлов.

Формула изобретения

2-(о-Оксифенилазо)-5-нитротиаэол формулы 1

771096

Р.5

50 gag 500

9pecor g -=g, C pd = i !О г(мою, С = 1 70 г/моль

Юрд, чу

Составитель Н.Капитанова

Редактор Л.Емельянова Техред Н. Граб Корректор М.Шароши

Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений.и открытий

113035, Москва, Х-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Бусев А.И., Иванов В.М., Крысина Л.С., Жолондковская Т.Н., Абрамова Т.И. Взаимодействие палла дия с 4-(2-тиаэолилазо)-1,3-диоксибензол-6-карбоновой кислотой.-Труды комиссии по аналитической химии

АН СССР, 1969, т.17, с. 368.