Производные тионафтенон-(3)-диоксида1,1 в качестве противоореольных красителей в фотографии

Производные тионафтенон-(3)-диоксида1,1 в качестве противоореольных красителей в фотографии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

всь< . к-hATEN . :i "

Союз Советскик

Социалистических

Республик

О П И-Ф -"-А" Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<щ771 1 02

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву—

1 (22) Заявлено 16.06. 78 (2!) 2628961/23-04 (51)М. Кл.

С 07 0 409/06

G 03 С 1/12 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Государственный вомнтет

СССР по дмам нзобретеннй н открытый

Опубликовано 15.10.80. Бюллетень Мо 38

Дата опубликования описания 151080 (53) УДК 547..735 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Румянцева, С.Д. Гонта, Г. Г. Кардаш и А. Н. Перепелкин (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ТИОНАФТЕНОН-(3)-ДИОКСИДА-1,1

В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВООРЕОЛЬНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ В ФОТОГРАФИИ

Сн-(б=сн) „

Изобретение относится к новым, не описанным в литературе производным тионафтенон-(3)-диоксида-1,1 общей формулы E 5 где Х - водород и n = 0-2, или

Х вЂ” хлор и и = 1, или

Х вЂ” метил и n = 2, которые могут найти применение в ка- 15 честве противоореольных красителей в. фотографии.

В литературе описаны соединения из класса тионафтенон-3-диоксида, являющиеся ближайшими структурными 20 аналогами к предлагаемым новым соединениям (1).

Однако сведения о применении их в качестве противоореольных красителей отсутствуют. 25

В настоящее время известен противоореольный краситель, использующийся в фотографии, — краситель зеленый противоореольный Ф-2, представляющий собой продукт взаимодействия диметок-3р ситрифенилкарбинола с 2-хлор-5-аминобензойной кислотой (2 ).

Однако, данный известный краситель обладает недостаточно высокой эффективностью противоореольной защиты фотоматериалов — коэффициент противоореольности (АЬ) 50.

Целью изобретения является расширение арсенала противоореольных красителей, которые бы обладали высокой эффективностью противоореольной защиты фотоматериалов.

Новые соединения общей формулы E получают взаимодействием тионафтенон-(3)-диоксида-1,1 с соответствующим соединением, которое служит источником полиметиленовой цепи, например с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты, дифенилформамидином,диэтилацеталем fh -этоксиакролеина, хлоргидратом дианила малонового или Р-хлормалонового альдегида, хлоргидратом дианила глутаконового или т-метилглутаконового альдегида.

Конденсацию проводят в метиловом спирте в присутствии триэтиламина при кипячении. Выход целевых продуктов 40-82%.

771102

Пример 1. Бис тионафтенон-З-диоксид-1,1 пентаметиноксанин.

Смесь 10,92 г (0,06 моля) тионафтенîí-3-диоксида-1.1, 8,52 r (0,03 моля) хлоргидрата дианила глутаконового альдегида, 480 мл метанола.и

24 мл триэтиламина кипятят при перемешивании 4 ч. Отгоняют 300 мл метанола, к остатку добавляют 0 мл концентрированной соляной кис лоты, охлаждают до 20 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают

50 мл метанола. Получают 10,45 r (81,8%) красителя, т.пл. 212-214 С, максимум поглощения при 650 .нм (в спирте).

Найдено, % : S 14 96 14 81.

С Н,„S .О

Вычислено,%: S 15, 04.

Пример 2 . Бис тионафтенон-(.3)-диоксид-1,1-триметиноксанин.

Смесь 13,56 r (0,075 моля) тионаф- 20 тенон-(3)-диоксида-1,1, 23,6 г (0,136 моля), диэтилацеталя )Ъ-этоксиакролеина, 300 мл метанола и 22 мл триэтиламина кипятят при перемешива, нии 4 ч добавляют 2,7 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до 20 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 50 мл метанола. Получают 11,1 r (74%) красителя, т.пл.245247 С, максимум поглощения при 548555 нм (в спирте).

Найдено, % : 5 16,03, 16,36.

С > Н 5 О

Вычислено,%: S 16, 02.

Пример 3. Бис(тионафтенон-З-диоксид-1,1)монометиноксанин.

Смесь 1,82 г (0,01 моля) тионафтенон-(3)-диоксида-1,1, 2 г (0,014 моля) ортомуравьиного эфира, 1,5 мл триэтиламина и 20 мл метанола кипятят при перемешивании 0,5 ч, до- 40 бавляют НС8, охлаждают осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из метанола. Получают 0,75 r (40%) красителя, т. пл. >300 С, максимум поглощения при 411 нм (в метаноле).

Найдено, % : 5 17,18, 17,44, С Н.,р 5дО6

Вычислено,%: S 17,13.

Пример 4. Бис(тионафтенон-З-диоксид-1,1)мезохлортриметинокса- що нин.

0,5 г (0,0027 моля) тионафтенон-З-диоксида-1,1, 0,36 r (0,0013 моля) хлоргидрата дианила хлормалонового альдегида, 0,5 мл триэтиламина и

25 мл метанола кипятят при перемешивании 2 ч, добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, кристаллизуют из этилового спирта. Получают

0,45 r (75%) красителя, т.пл.175- ф)

176 С, максимум поглощения при 543 нм

{в метаноле).

Найдено, % : С7 7,80; 8,05.

С19 НИ CRS206

Вычислено,%: С 8,15. 45

Пример 5. Бис(тионафтенон-3-диоксид-.1,1)мезометилпентаметиноксанин.

0,182 г (0,001 моля) тионафтенон-3-.диоксида-1,1, 0,15 г (0,0005 моля) хлоргидрата дианила -метилглутаконового альдегида, 0,5 мл триэтиламина и 10 мл метанола кипятят при перемешивании 3 ч, добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Получают 0,12 г (55%) красителя, т.пл. 225-226 С, максимум поглощения при 670 нм в спирте

Найдено, % : S 14,, 26,,14,57.

CggH„6 О,5

Вычислено,%: S 14,54.

Новые производные тионафтенон-(3I—

-диоксида-1,1 общей формулы Т проявляют противоореольные свойства и могут поэтому найти применение в фотографии в качестве красителя при приготовлении противоореольных защитных слоев кино- и фотоматериалов, наносимых на противоположную от эмульсии сторону основы и предназначенных для предотвращения ореолов отражения.

Оксаниновые красители, производные тионафтенон-(3)-диоксида-1,1 общей формулы I в отличие от целого ряда известных красителей, которые плохо совмещались с полимерными пленкообразующими веществами: ацетофталатом и ОК-лаком (продуктом конденсации

2,6-ди(оксиметил)-4-метилфенола с п-Оксибензойной кислотой, С ЗН О ) позволили создать противоореольный слой для лавсановой основы, с .хорошей спектральной кривой поглощения в области 400-700 нм, обесцвечивающийся в процессе химико-фотографической обработки пленки.

Пример 6.: Растворяют

0,6 r красителя бис(тионафтенон-3-диоксид-1,1)пентаметиноксанин и

0,3 г красителя бис тионафтенон-3-диоксид-1,1 триметиноксанина в

30 мл диметилформамида и при медленном перемешивании вводят в 30 мл раствора 1,6 г ацетофталата целлюлозы в диметилформамиде. Совмещенный раствор перемешивают в течение 1 ч и добавляют: 30 мл метилэтилкетона, 10 мл изобутилового спирта и 2-2,5 мл

0,5 раствора едкого кали в метаноле.

Полученный раствор наносят на полиэтиленфталатную подложку методом.

"купания" и сушат в течение 20 мин при 80оС

Оптическая плотность (D) лакового слоя за светофильтрами составляет

D Q D красный зеленый синий серый

1,3 0,9 0,13 0,66

Аналогичные данные показывают другие новые соединения.

7713.02

О серый

0,5

Составитель Т.Власова

Редактор Л.Емельянова Техред Т.Маточка . Корректор Ю.Макаренко

Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

Оптическая плотность (Д) лакового слоя с известным красителЕм зеленым противоореольным Ф-2 составляет соответстренно

D D красный зеленый синий

0,9 0,6 0,09

Из приведенных данных следует, что использование новых красителей позволяет получать лаковые слои с большей оптической плотностью по сравнению с лаковыми слоями, в которых используется известный краситель.

Пример 7. Способ изготов,ления противоореольного лака аналогичен примеру 6, но в дополнение вводится 0,3 г Lii(LiС E) для придания противоореольному слою антистатических свойств. Изготовленный лаковый слой имеет удельное поверхностное сопротивление 0,3-10 Ом (при 65%-ной относительной влажности воздуха).

Фактическое же удельное поверхностное сопротивление лаковых слоев с известным красителем зеленым противоореольным Ф-2 составпяет

О, 1 . 10" - О, 2 ° 10"" Ом.

Фотопленки, приготовленные с использованием новых соединений, имеют коэффициент противоореольности (Ah)= 70, тогда как у известного красителя он равен 50.

Иовые оксаниновые красители позволяют создать противоореольный слой для лавсановой основы с хорошей спектральной кривой поглощения в области 400-70 нм, обесцвечивающейся в процессе химико-фотографической обработки пленки.

Они могут быть использованы в промышленности в качестве противоореольных красителей в светочувствительных кино-фотоматериалах.

Формула изобретения .

Производные тионафтенон-(3)-диоксида-1,1 общей формулы I ч где X — водород и n = 0-2, или

X — - хлор и и = 1, или

Х - метили и = 2 в качестве противоореольных красителей в фотографии.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 2748114, кл.260-240 ° 4, опублик.1956.

2. Технологический регламент по производству красителя зеленого противоореольного Ф-2, Р ДЗТОС-6-136, (1973), Долгопрудненский завод тонкого органического синтеза.