Способ получения амино- -оксифенантридонов

Способ получения амино- -оксифенантридонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (6(I) Дополнительное к авт. свид-ву— (51)М. Кл.з (22) Заявлено 27. 11. 78 {21) 2689586/23-04

С 07 0 487/00 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет—

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.1080 Бюллетень № 38

Дата опубликованию описания 15Л080 (53) УДК 547. 2 3. 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. И.Иигачен и Е. H Зеленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛуЧЕНИН

ЛМИНО-N-ОКСИФЕНАНТРИДОНОВ

Оти

25 где Н = Н, К0

Е = Сн или СО

Изобретение относится к усовер,шенствованному способу получения фенантридонов, которые находят применение н синтезе аэокрасителей и полимеров .

B патентной и технической литературе изнестен способ получения амино-N-оксифенантридонон общей формулы I

C ю, ОФ OH 15 где Е - СН или СО, Н„- Н, НН,НН0Н, заключающийся н том, что флуоренон-. нитрокарбоновую кислоту общей форму- 20 лы П обрабатынают хлористым оловом при

70 †1 С,с последующим выделением!ц левого продукта известным способом(Ц

Недостатками известного способа являются низкий ныход целевого продукта (45-50% от теоретического) и низкое качество из-за побочных продуктов более полного восстановления.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что нитрофлуоренонкарбононую кислоту общей формулы It обрабатывают сначала раствором сульфида натрия при температуре 70-100 С, а затем цинком в присутствии электролита хлорида аммония при температуре 80100 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

При обработке сульфидом натрия восстанавливаются NO>-группы только в п-положениях к бифенильной связи до МН -групп, à NO -группы в о-положениях остаются незатронутыми.- При дальнейшей обработке цинком в присутствии электролита восстанавливают оставшиеся NO -группы до гидроксиламиногрупп с йоследующей циклизаци771104 ей и выделением продукта известным способом.

Пример . Т стадия. К суспенэии 3 вес.ч. нитрокарбоновой кислоты в 50 вес.ч. воды:постепенно прибавляют при 70-100 С рассчитанное количество 25%-ного раствора сульфида натрия (1,1-1,2г-моля сульфида натрия на 1г-моль кислоты иэ расчета на одну восстанавливаемую нитрогруппу) в течение 20-30 мин и после прибавления перемешивают 15 мин при этой же температуре. Реакционную массу охлаждают до 50 С, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой.

П стадия. В реакционную массу вносят 70 вес.ч. этанола, 1,2 вес.ч. хлорида аммония и 3 вес.ч. технического порошка цинка (из расчета на одну восстанавливаемую нитрогруппу), перемешивают при температуре 80-100 C в течение 1-2 ч и затем охлаждают.

Выделившийся осадок цинкового комплекса отделяют, растворяют в холодной концентрированной серной кислоте, размешивают 10 мин и затем разбавляют водой. Отфильтровывают нродукт, промывают водой до удаления сульфат-ионов и сушат при 60 С. Получают аМино-N-оксифенантридон с выходом 85-90%.

Характеристики амино-N--оксифенантридонов, полученных двухступенчатым способом восстановления, приведены в таблице.

Ю

33Ъ с О -3

ГЧ

lA с

lA

%-4

Ю

Ю с .а-3 т-3

ГЧ с сУ

1О

Г Ъ с

Г Ъ

33Ъ

О1 с м

Ю

lA с

ГЧ lO

C) сФ с

1О

ЧР

lA

Cl с

Ю

Ю

Ю с м

1О

Ю с3

1О

М) Ю

ГЗЪ

lA Г Ъ ф ф с сФ Р Г-3

Юф

Ю т3 с

33Ъ О

;3 %

ЦЪ О т3 Ж с с

lO О т-3 Г-3

Ю ЧФ

Ю сй с с

lA lA, Г

lA lA

Ю СП с с

9 Ю а-1 т-3

3ГЪ Ю с-3 3ГЧ с

М M ф м с3 сй с с сГ т3 ф Ю

Гс Г с с3 3

CO ф

ГЧ с-3 с с сй с3

A3 CO

ct ГЧ с с

M M

3 Г Ъ

ОЪ Ch с с мм юм

lO с3 с с

ОЪ ОЪ.

lA lA ф :Г

Ф lA с

ГЧ ГЧ

\О LO

Ю Ф 2

° с

\О 1О

1О О

Юr

o cn с с

Ю ОЪ \О ф CQ -4 00 с

M ГЧ

1О Ю

lA 1О

Г Ъ с3 с IO \О

1О 1О и о

Ю Ф м

1О

1-3 с

%-Ф

° ° а-3

ГЧ с -3 -3

ГЧ с-3

ГЧ т-3

O °

° ° о

Д х

СЪ о

ФЮ о о

Z ф Ц,о х а" х о-н ххх ох

gA

Ю

331 а х сГ

771204 Ч

Ю

М х

Хг

ГЧ ф

3 1О с с с-3 т-3

° 1 tE

О х у (fl

C)

01 т о

Zr

М r

fA

Ю

fCI т

Г4 д

Ж

Д

/ с1

Ю

fCl

Ю.

Г3 т Ф

ОС

I !

lg х х

Ф х

Ц

Ф о о "ъ ».». 1"Жф щ, 8 - -., 1.. ф 1„, --Ме -: -"=- - Сн или СО

Н, МО, ОЗМ Ъ В4

ООН Og

Составитель A.Aíèñèìoâ

Редактор Л.Емельянова Техред A.A÷ Корректор О. Билак

Заказ 7393/33 Тираж 495

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

Формула изобретения

Способ получения амино-М-оксифе нантридонов общей формулы 1

МуМ Ъ В)

C-N .0 ОН где Я вЂ” СН или СО р

R - Н, МН,МНОН, путем обработки восстановителем нитрофлуоренонкарбоновых кислот общей

Формулы П отличающийся тем, что, с целью повыаения выхода целевого продукта, в качестве восстановителей используют последовательно сульфид натрия при 70-100 С, а затем метал,лический цинк в присутствии хлорида аммония при 80-100 С °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Решение о выдаче авторского свидетельства СССР по заявке

Р 2084456/23-04 от 19 декабря 1974 г, С 07 0 487 ЮО