Диалкиловые эфиры 3,4-эпокси-3метилбутанфосфоновой кислоты в качестве пластификаторов эмульсионных слоев

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

}, к}% т®«ев на ту, ив}в опи " - -а}

Союз Советскик

Социалистическик

Республик (и>77 1 1 1 0

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 08@677 (2)) 249812 3/2 3-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15,10,80, Бюллетень йо 38

Дата опубликования описания 15,10,80 (53)М. Кл.

С 07 F 9/40

С 08 К 5/53

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547, 341 ° 26., 118 (088. 8) (72) Авторы изобретения

П,М, Эавлин, В,М, Шек, И,Л. Гусаковская, В,М. Альбицкая и С М, Леви (71) Заявитель

Ленинградский институт киноинженеров (54) ДИАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 3,4-ЭПОКСИ-З-МЕТИЛБУТАНФОСФОНОВОЙ

КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений

I с С-P-связью, а именно к новым диалкиловым эфирам 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты общей формулы бнз .! Н, — С вЂ” СНт — СН.т — P tOR) g )

0 0 где R — метил, Н =пропил, или н бутил, которые могут быть использованы как пластификаторы эмульсионных слоев, Известно применение в качестве пластификаторов и стабилизаторов различных полимеров эпоксипроизводных фосфора (1), Однако их использование в качестве пластификаторов эмульсионных желатиновых слоев ранее в литературе известно не было, В настоящее время пластификация эйульсионных слоев является одной из актуальных проблем улучшения физикомеханических свойств эмульсионных светочувствительных слоев. Единственным практически используемым классом пластификаторов для желатиновых эмульсионных слоев является полиолы и их неполные эфиры (2).

Основным недостатком этого класса пластификаторов является их растворимость в воде, что приводит к выливанию их в процессе дальнейшей обработки, 5 B качестве новых пластификаторов желатины предложено также использовать продукты взаимодействия диэтаноламина и ангидридов алкенилянтар-. ных кислот -диэтаноламида алкенил- янтарных кислот с алкенильной цепью

С — С,8 (2). Смесь этих соединений применяют в виде 20%-ного водного раствора.

Однако, используемые в настоящее

15 время в химико-фотографической промышленности пластификаторы легко вымываются при фотографической обработке светочувствительных материалов и при этом эффект пластификации пол20 ностью или частично утрачивается, Целью изобретения является расши рение ассортимента пластификаторов и предотвращение их вымываемости при фотографической обработке.

25 Поставленная цель достигается новыми диалкиловыми эфирами 3,4-эпокси3-метилбутанфосфоновой кислоты формулы I, Эти соединения являются эффективными пластификаторами желатины

30 и в процессе фотографической обработ771110

Относительное удлинение, 3

Прочность разрывная, кг/мм о фото- после

Г ки

Обработ- фотообработки

Пластификатор после Фотообработки до Фото обработки

1 1 р 56

Диметиловый эфир

3, 4-эпокси-3-метилбутанфосфоно4ВОЙ КИСЛОТЫ

4,20

11к90

2 95

9,26

Дипропиловый эфир

3, 4-эпокси- 3-метил бутанфосфоновой кислоты

2,99

К И ЭМУЛЬ С ИОННЫХ СЛОЕВ ОНИ Н Е ВЫМЫваются в результате наличия химической связи между желатиной и пластификатором, Эта связь осуцествляется за счет эпоксидной группы, которая легко вступает в химическое взаимодействие с желатиной, Описываемые соединения Формулы 1 являются новыми и представляют собой ранее неизвестные невымываемые низкомолекулярны пластификаторы желатины и фотографических галогенсодержаших желатиновых эмульсионных слоев.

Диалкиловые эфиры 3,4-эпокси-Зметилбутанфосфоновой кислоты получают взаимодействием окиси изопрена с диалкилфосфитом при облучении реакционной смеси ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 (I „ =бА, ИцР,к. 375 Вт) при комйатной температуре. Контроль за реакцией осушествляют рефрактометрически„ Практически реакция заканчивается за 100 ч, По окончании реакции продукты подвергают вакуумной разгонке, П р и м е p . 4,2 r(0,05 г моля) окиси изопрена смешивают с 5,6 r (0,05 г-моля) диметилфосфита и помещают в кварцевую пробирку, Раствор продувают аргоном для удаления кислорода воздуха, затем реакционный сосуд герметизируют и подвергают облучению ртутно-кварцевой лампой

ПРК-2 (Ч -220 В s Ххпа. к, дусь = 6А

N„ = 375 Вт) при комнатной температуре, Контроль за ходом реакции осуществляется рефрактометрически, Практически реакция заканчивается за 100 ч, По окончании реакции продукт подвергают вакуумной разгонке. Фракцию собирают при 39 С (13 мм рт,ст„ Получают 3,88 г (2ОЪ) диметиловогo эфира 3,4-эпокси-З-метилбутанфосфоновой кислоты, П 1,4221.

Найдено, Ъ; Р 15,62," 15,70у С 43р19; 43,21 Н 7р78; 7ю65е

Су Н у О„Р, мОл, вес. 194.

Вычислено, Ъ: Р 15,88; С 43,29;

Н 7,73.

Дипропиловый эфир 3,4-эпокси-Зметилбутанфосфоновой кислоты получают аналогично из окиси изопрена и дипропилфосфита с т. кип. 64ОС/5 мм рт,ст,, 1,4216, Найдено, Ъ: Р 12,09; 12,15;

С 52,75; 52,69; Н 9,25,"9,17, С11 Н „04 Р, мол. вес, 250.

Вычислено, Ъ: Р 12„34; С 52,80;

Н 9,20, Дибутиловый эфир 3,4-эпокси-3метилбутанфосфоновой кислоты получен аналогично из окиси изогпэена и дибутилфосфита с т,кип, 82 С/15 мм рт,ст. Р 1,4295

Найдено, Ъл Р 10,86; 10,9 8;

15 С 56,05; 56,1.3; Н 9,78; 9,63, Мол. вес. 278.

Вычислено, Ъ: Р 11,15; С 56,11;

Н 9,71.

Выло исследовано влияние синтеЯ зированных диалкиловых эфиров 3,4эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты на Физико-механические свойства эмульсионных желатиновых слоев, Оценка физико-механических свойств желатиновых слоев производилась посредством реологических и термомеханических испытаний, Результаты реологических испытаний приведены в таблице. Как видно из данных таблицы, образцы, пластифицированные диметиловым, дипропиловым и дибутиловым эфирами 3,4-эпокси3-метилбутанфосфоновой кислоты, обладают бОл ьшей раз рывн ой прочн остью и большим относительным удлинением, чем контрольные образцы, Сравнение данных таблицы показывают, что при использовании диалки4О ловых эфиров 3, 4-эпокси-З-.метилбутанфосфоновой кислоты эффект пластификации сохраняется и после Фотографической обработки, в то время как известные гидрофильные соединения после фотографической обработки вымываются и при этом эффект пластификации снимается.

771110

Продолжение таблицы оситечьное инение, %

Пластификатор е фотообработки

Дибутиловый эфир 10,50

3, 3, 4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты

3,57

10,61

Смесь монодиэтанол-. амида и монодиэта- 10,90 ноламинового эфира

4,25

2,98

8,99

2-этилгексенилянтарной кислоты

2,84

Без пластифика- 8, 99 торов

2,93

9,06

Составитель Л. Карунина

Редактор Л. Емельянова Техред A. Щепанская КорректорН. Бабинец

Заказ 7394/34 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 1 30 35, Москва, Ж-35, Раушская наб ., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Формула изобретения

Диалкиловые эфиры 3, 4-эпокси-3метилбутанфосфоновой кислоты общей формулы

Сн

Св — б — си — C?ig — P(OR) g ь,б в

О .где R метил, н =пропил, или H =бутил, в качестве пластификаторов эмульсионных слоев, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 173763, кл. С 07 F 9/40, 1964, 30

2, Основы технологии светочувстви.тельных фотоматериалов, Под ред, В.И. Шеберстова, М., Химия, 1977, с. 183 .