Способ получения 2-нитро-3,6-диаминопиридинов

Способ получения 2-нитро-3,6-диаминопиридинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социвпистмческмх

Респубпнк, ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 773043 (6I) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.02.78 (2! ) 2747994/23-04 с присоединением заявки .% . (23)Приоритет

Опубликовано 23.10.80. Бюллетень Ле39 (5I )M. Кл.

С 07 Э 213/74

С 07 9 401/04

Государственный комитет ка .делам изааретеиий и открытий (53) УДК547.82, .07(088.8) Дата опубликования описания 25.10.80

С. К. Котовская, И. Я. Постовский и Г. А. Мокрушина (72) Авторы изобретения

Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С.. М. Кирова (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРО-3,6-ДИАМИНОПИРИДИНОВ

Изобретение относится к способу получения 6-замещенных 2-нитро-3-аминопиридинов общей формулы 1 (Н2 т а мог гге 3.= ЪНг 5HQMy X(OKg)i NE gEg, к(с гн )г, Янс н, к, (,я о которые могут служить исходными веществами для синтеза биологически активных веществ. 15

Известен способ получения 2-нитро-3;6-диаминопиридинов кипячением смеси

2-нитро-3-азидопиридина с аминами в воде в течение 1 ч (1).

Однако, препаративно с выходами не 20 более 40% удается. выделить только про/ дукты, где -КК -й Q,B других слуz чаях соединения 1 были выделены пре- паративной хроматографией на пластинах, . так как в результате реакции получается смесь 3-4 веществ с близкими Ч

Этот способ не может быть предложен как метод получения соединейий вышеуказанной формулы, а представляет только теоретический интерес.

Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается кипячением водного раствора 2-нитро-3-азидопиридина обычно 4»5 ч, дальнейшим ох- лаждением раствора до 18-26оС и добавлением 1-1,5 кратного мольного количества амина.

Выходы 2-нитро-3,6-диаминопиридинов составляют 40-50%. Предложенным способом можно количественно получать замешенные в 6 положении 2-нитро-3-аминопиридины, которые ранее определялись только хроматографически.

Целевые продукты получают без примесей, в кристаллическом вице. Их можз 77 но использовать для дальнейших синтезов без дополнительной очистки.

Повышение выхоцов конечных продуктов и легкость их выделения из реакционной массы объясняется тем, что 2-нитро-3-азицопиридин при кипячении его водного раствора в течение нескольких часов превращается в пирицо(2,3-с)фуроксан, который реагирует с аминами при комнатной температуре с образованием 2-нитро-3,6-диаминопирицинов с вы ходам и 7 0-85%.

Пример 1. 2-Нитро-3-азидопирицин. К раствору 2г (0,14 ммоль)

2-нитро-3-аминопиридина в 35 мл 50%НоА серной кислоты прикапывают раствор

1,2 г (0,17 ммоль) нитрита натрия в

4 мл воды. К диазораствору добавляют

39,0 6,9 36,4

42,9 4,2 33,3

46,1 5,5 30,7

40 208-210 39,1 4,0

36,1

С5 Н6 Й"4 0 С Нф 402.

С1Ншй 02 с,нак402

-Хн 2

-МНСН5 ЕНЗ)2

-NHC 2Н5

-N (С2Н5)2

40 193-195 43,1 4 8 33,0

42 1 30-1 ЗЗ 45 9 5 5 30 3

57 103 105 46 3 5 6 30 7

46,1 5,5

30,7

27,1

44 93 95 512 67

39 78-80 51 1 6,7

Г

36 108 182 523 57

СЧНИМ402

26,7

51,5 6,7

26,7 С НЦ Н 02

27,2 С9 Н, ) 402 Н Ф9

51,4 6,7

26,7

51,9 5,8 26,9

25,2

46 110 541 65 251 С@Нцй402

54,0 6,4

47 202203 477 53 253 C98@H40g

25,0

48,2 5,4

Бешества кристаллиэоваиы па 30%moro спирта взаимодействием 2-нитро- 3-азицопиридина с соответствующим амином в водной среФ це, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого про-.

45 дукта, водный раствор 2-нитро-3-азицопиридина кипятят, охлаждают цо температуры 18-260С и добавляют 1-1,5 кратное мольное количество амина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

} 5Р

1. Постовский И. Я., Котовская С. К.

Мокрушина Г. А. Тезисы симпозиума по химии и технологии гетероциклических соединений горных ископаемых. ll,онецк, 1978, с. 108 (прототип).

БНИИПИ Заказ 7424/30 Тираж 495 Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формул а изобретения

Способ получения 2-нитро-3,6-циаминопирицинов формулы ог где R= ) МНСН, З(СН ), щ д

304 3 4 воцный раствор 1,2 г (0,2 ммоль) азида натрия. При сильном вспенивании почTH тотчас же выпадает бесцветный кристаллический осадок. Выход 1,8 г (78,5%).

Т. пл. 40--42 С (иглы, из воды).

Пример 2. 2-Нитро-3,6-диаминопирицины. Кипятят 2 г (0,12 ммоль)

2-нитро-3-чзицопирицина в 30 мл воды

4-5 ч. Реакционный раствор чистят с углем, фильтруют. К теплому маточному раствору при 26 С приливают 1-1;Ь крато ный мольный избыток амина. Реакционная масса тотчас же краснеет, выпадает осадок, который оставляют при комнатной температуре на 1 ч. Затем отфильтровывают красный кристаллический осацок.

Характеристика полученных соединений приводится в таблице.