Способ разделения диолефинсодержащих с -с углеводородных смесей

Способ разделения диолефинсодержащих с -с углеводородных смесей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Зая влено 26.07.77 (21) 2512518/23-04 (((775098 (53)M. Кл.

С 07 С 7/08

С 07 С 7/20 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет по делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.10.80. Б(оллетень ¹ 40 (53) УД К 547.315. .3 (088,8) Дата опубликования описания 30.10.80

В.А.Беляев, Г.И.Каракулева, С.Ю.Павлов, В.А.Горшков, Б.А.Сараев, А.Н.Бушик, Г.А. Степанов, Т.В.Бережная, И.М.Патанова, иностранцы Бюнер Рольф,Лангбайн Ульрих, Лунквитц Клаус, Райф Ганс, Израель Гюнтер, Биндернагель Клаус, Клемт Харри (ГДР) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ДИОЛЕФИНСОДЕРЖАЩИХ--С т — Св — УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ

Изобретение относится к области разделения углеводородных смесей в присутствии полярных органических зкстрагентов, содержащих ингибиторы термополимеризации диолефинов, и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

В процессе зкстрактивной ректификации наблюдается самопроизвольная термополимеризация диолефинов в зонах, высоких температур.

Полимеры выводят в виде 30-50%-ного раство(о ра их в экстрагенте. Для снижения потерь диолефина и зкстрагента используют растворитель, содержащий ингибиторы термополимеризации диолефинов..1S

Известно применение нитрита натрия (NaNO ) в качестве ингибитора в процессе разделения углеводородов (1) .

Однако NaNOz представляет опасность вследствие взрьвоопасности продуктов его разложения с образованием нитроорганических продуктов при высоких температурах;являющихся источником образования высокотоксичного продукта диметилнитрозоамина.

Известен также способ разделения смесеи

С4 — Св-углеводородов, где для снижения термополнмеризации в растворитель вводят ароматические меркаптаны.

Однако недостатком способа является потери растворителя и диолефинов в процессе ректификации (2) .

Целью изобретения является снижение потерь диолефина и растворителя.

Поставленная цель достигается описываемым способом разделения диолефинсодержащих

С 4 — Св-углеводородных смемй, заключающимся ,в том, что указанную смесь подвергают ректификации в присутствии растворителя, содержащего ингибитор термополимеризации сульфолен или метилсульфолены.

Отличием способа является использование в качестве ингибитора сульфолена или метилсульфоле нов.

Способ осуществляется в присутствии ингибитора, взятого в количестве 0,005-0,50 вес.%, Пример 1. Из углеводородной смеси, содержащей 10% н-бутана, 20% изобутилена, 30% бутиленов и 40% бутадиена, выделяют буФормула изобретения

Способ разделения диолефинсодержащих

Сд — Са -углеводородных. смесей путем ректификации в присутствии растворителя, содержащего ингибитор термополимеризащщ диолефинов,отличающийся тем,что,с целью снижения потерь диолефинов и растворителя, в качестве ингибитора используют сульфолен или метилсульфолены.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Химия нитро- и нитрозогрупп. М,, "Мир", 1973, т.2, с. 1.

2. Патент США N4 3407200, кл. 260-666;5, опублик, 1968 (прототип).

Составитель Н. Глебова

Редактор Л. Герасимова Техред Н Ковалева Корректор М. Шароши

Заказ 7650/30 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 77509 тадиен на лабораторной установке непрерывного действия. Колонка экстрактивной ректификации имеет 120 тарелок диаметром 32 мм. Температура куба колонки составляет 135 С, температура верха 350 С. В качестве растворителя

5 применяют диметилформамид, содержащий

0,1 вес.% натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты и 0,5 вес.% воды. Циркуляция экстрагента составляет 1500 мл/ч. Подача углеводородной фракции 200 мл/ч. С верха ц» колонки отбирают бутан бутиленовую фракцию, содержащую 0,5 вес.% бутадиена. Количество фракции составляет 120 мл/ч. Раствор бутадиена в растворителе направляют в десорбер имеющий 48,тарелок. Сверху десорбера отбирают 15 бутадиен, имеющий концентрацию 99,0 вес.%

Количество бутадиена составляет 80 мл/ч. Температура верха десорбера 5 С и температура куба 165 С. Количество образующихся солей и полимеров бутадиена составляет 7,5 г/сутки, gp

Потери бутадиена за счет термополимеризации составляют 12,2 мл/сутки. Потери диметилформамида со смолами составляют 7,5 при концентрации его в смолах 50 вес.%.

Пример 2: При условиях разделения, изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,1 вес.% P-метилсульфолена. Количество образующихся полимеров составляет 7,0 г/сутки. Потери бутадиена составляют 11,5 мл/сутки. Потери диметилформамида 7,0 г/сутки.

Пример 3. При условиях разделения, изложенных в примере 1, в качестве экстрагента используют диметилформамид, содержащий 5 вес.% воды 0,5 вес.% P-метилсульфолена. Циркуляция экстрагента 1600 мл/ч, Количество образующихся полимеров составляет

4,7 г/сутки. Потери бутадиена составляют

7,7 мл/сутки. Потери диметилформамида

4,7 г/сутки.

II р и м е р 4. При условиях разделения, изложенных в примере 1, в качестве растворителя используют диметилформамид содержащий

0,005 вес.% сульфолена. Количество обпазующих ся полимеров составляет 14,3 г/сутки. Потери

8 4 бутадиена 23,4 мл. Потери диметилформамида

14,3 г/сутки.

Пример 5. Изоамиленизопреновую фракцию в количестве 150 мл/ч разделяют на колонке экстрактивной ректификации непрерывного действия, содержащей 120 тарелок диаметром 32 мм. Концентрация изопрена

35 вес.%. В качестве растворителя используют ацетонитрил с 5% воды. Циркуляция экстрагента составляет 1500 мл/ч. Количество получаемой изоамиленовой фракции составляет

0.95 мл/ч. Концентрация изопрена 1,0 вес.%, Температура верха 30 С. С 24 тарелки при температуре 135 С отбирают 55 мл/ч нзопрена, содержащего 5% изоамиленов, В экстрагент вводят 0,1 вес.% а-метилсульфолена. Количество образующихся полимеров составляет

3,6 г/сутки, Потери изопрена составляют

5,3 мл/сутки и потери ацетонитрила 3,6 г/сутки.

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: позволяет снизить потери диолефина за счет более эффективного ингнбитора термополимеризации; снизить потери растворителя за счет меньшего полимерообразования; применение нового ингибитора расширяет ассортимент ингибиторов.