Способ получения 3,4-диметоксифенилэтиламина

Способ получения 3,4-диметоксифенилэтиламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Л7024

СПИСАНИЕ

ИЗОЫ ЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.11.78 (21) 2685361/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.з

С 07С 85/12

С 07С 87/50

С 07С 87/62 по делам изобретений (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (53) УДК 547.233.07 (088.8) и открытий (45) Дата опубликования описания 07.11.80 (72) Авторы изобретения

И. В. Кирилюс, Г. К. Мурзатова, Г. А. Франгулян и М. К. Полиевктов

Химико-металлургический институт АН Казахской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИМЕТОКСИФЕНИЛЭТИ

АМИНА В

1:.,:.. фДФ)Р

" 3;""

1 2

ГосУдаРственный комитет (23) Приорите

Изобретение относится к способу получения 3,4-диметоксифенилацетонитрила, который является полупродуктом в синтезе лекарственного препарата папаверина.

Известны способы получения 3,4-диметоксифенилэтиламина, например, путем каталитического гидрирования 3,4-диметоксифенилацетонитрила (1).

Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения 3,4-диметоксифенилэтиламина каталитическим восстановлением 3,4-диметоксифенилацетонитрила под давлением 40—

60 атм и температуре 115 С (2).

Недостатком этого способа является необходимость использования высоких температур и давления, а также невысокий выход целевого продукта (не более 80%).

В литературе не описаны способы получения 3,4-диметоксифенилэтиламина электрохимическим восстановлением 3,4-диметоксифенилацетонитрила.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная. цель достигается тем, что восстановление 3,4 — диметоксифенилацетонитрила (гомонитрила) проводят на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором, при плотности тока

25 — 37,5 А/л.

Данный способ позволяет получить

3,4-диметоксифенилэтиламин с высоким выходом по веществу 96 /о в мягких условиях (при 40 С и атмосферном давлении), а также дает возможность восстанавливать технический гомонитрил без предварительной очистки.

Электрокаталитическое восстановление проводится в электролизере с разделением

10 катодного и анодного пространств при помощи катионообменной диафрагмы МК-40.

Ячейка термостатируется, процесс идет без внешнего перемешивания. Анод выполнен из некорродирующегося металла (плати15 ны). Катод — металлическая пластина, активированная скелетным никелевым катализатором, который удерживается в зоне реакции с помощью внешнего магнитного поля. Катализатор готовится выщелачиванием 2 г сплава (50/о А1) 20 /о-ным раствором едкого кали на кипящей бане в течение 2. Отмытый водой катализатор вносится в ячейку и насыщается в течение

30 мин электролитическим водородом.

25 После восстановления гомонитрила выделение амина проводят следующим образом: из реакционной массы отгоняют спирт, остаток перегоняют в вакууме (Т„и,=180—

200 С/55 — 58 мм рт. ст.). Чистоту продукта

30 проверяют хромотографически в системе

777024

Составитель А. Анисимов

Редактор П. Горькова

Техред И. Пенчко

Заказ 2704/10 Изд. № 593 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бензол: ацетон=10:15 на пластинках Silufol.

Пример 1. Электрокаталитическос восстановление гомонитрила на скелетном никеле. После насыщения катализатора (1 г) — скелетный никель водородом, в катодное пространство электролизера (площадь видимой поверхности электрода

0,058 дм ) заливают 3,4-диметоксифенилацетонитрил (1,78 г), предварительно растворенный в 15 мл этанола. Процесс проводят при. плотности тока 25 А/л при 40 С, продолжительность 110 мин. После окончания реакции из раствора католита отгоняют спирт, остаток перегоняют в вакууме, Т""" 135 — 148 C«3 — 4 мм. рт. ст. Выход амина по гомонитрилу 95%, процент поглощения водорода 97%, выход амина по току

46 5о/о.

Пример 2. Электрокаталитическое восстановление гомонитрила на скелетном никеле.

Навеска катализатора (1 г), видимая поверхность электрода 0,059 дмз, концентрация гомонитрила 0,1 моль/л (0,89 г) для растворения взято 10 мл этанола, плотность тока 25А/л, температура опыта 40 С, продолжительность опыта 60 мин, католит

2% КОН (ЗО мл), анолит 20 / КОН (40 мл). В этих условиях, аналогичных примеру 1, выделено: 0,87 г амина, что со.ставляет 96% в расчете на гомонитрил, процент поглощения водорода 96,70, выход по току 45,5%.

Пример 3. Электрокаталитическое ,восстановление гомонитрила на скелетном никеле. Навеска катализатора 1 г (0,2 г/смз), концентрация 0,2 моль/л (1,78 г). Для растворения взято 15 мл этанола, плотность тока 37,5А/л, температура

5 опыта 40 С, продолжительность опыта

50 мин, католит 2% КОН (25 мл), ано.лит 20% КОН (40 мл) . В этих условиях выделено: 1,63 г амина, что составляет 91% в расчете на гомонитрил, процент поглоще10,ния водорода 91,5/ц, выход по току 50,3 /о.

Пример 4. Электрокаталитическое .восстановление технического гомонитрила на скелетном катализаторе. Навеска катализатора 1 г (0,2 г/см ), количество вещеГб ства 1,4 г, плотность D ЗОА/л, температура опыта 40 С, продолжительность опыта

60 мин, выход в расчете на гомонитрил

50%. Процент поглощения водорода 60%

20 Формула изобретения

Способ получения 3,4-диметоксифенилэтиламина восстановлением 3,4-диметоксифенилацетонитрила, отличающийся

25 тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, восстановление проводят на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором, при плотности тока 25 — 37,5 А/л, 30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Ф . Патент США № 2489348, кл. 260 — 563, опубл. 1955.

2. Синтетические химико-фармацевтиче35 ские препараты, М., Медицина, 1971, с. 110 (прототип),