Способ получения 4-метил-5-арилфурандионов-2,3

Способ получения 4-метил-5-арилфурандионов-2,3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ щ 777030

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.01.79 (21) 2714291/23-04 с присоединением заявки № (51) М. К.

С 07D 307/40 (53) УДК 547.722.2..07(088.8) (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.80 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков и А. П. Козлов

Пермский государственный фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ5-АРИЛФУРАНДИОНОВ-2,3 б- и

Государственный комитет (23) Приори г

Изобретение относится к новому способу получения 4-метил-5-арилфурандионов2,3 общей формулы 1

H. C

) где Х вЂ” атом водорода или галогена, или метил, которые находят применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 5-арилфуранди онов-2,3, заключающийся в том, что ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом в среде абсолютного бензола (1).

Недостатком указанного способа является использование токсичного тионилхлорида.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается настоящим способом получения соединений общей формулы I, заключающимся в том, что арилэтилкетон общей формулы II где Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с диэтилоксалатом в среде абсолютного спирта в присутствии эквимолярного количества метил ата натрия.

Пример 1. 4-метил-5-фенилфурандион2,3.

К раствору 0,1 г/м алкоголята натрия в

70 мл абсолютного метанола добавляют смесь 13,4 г (0,1 г/м) фенилэтилкетона и

14,6 г (0,1 г/м) диэтилоксалата. Метанол

10 отгоняют при 30 — 40 С в вакууме. Остаток обрабатывают 10% -ным раствором соляной кислоты и экстрагируют продукт толуолом. Органический слой отделяют от водного, промывают водой до нейтральной реакции среды, сушат над безводным сернокислым натрием. Толуол отгоняют, остаток перекристаллизовывают из сухого циклогексана. Выход 10,1 r (53,7%), т. пл. 96—

98 С.

Вычислено, %.. С 70,20; Н 4,26.

С 1Нвоз

Найдено, /о. С 70,35; Н 4,33.

Пример 2. 4-метил-5-п-толилфурандион-2,3.

Аналогично из п-толилэтилкетона 14,8 г (0,1 г/м) и диэтилоксалата 14,6 г (0,1г/м) получают 17,4 г. (86,1О/О) продукта с т. пл.

121 — 122 С (циклогексан) .

Вычислено, / . С 70,30; Н 4,98.

30 С 12Н1003

777030

М

Х 0 =O

Составитель С. Кедик

Техред И. Пенчко Корректор P. Беркович

Редактор П. Горькова

Заказ 2706/9 Изд. Кз 594 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 70,41; Н 5,03.

Пример 3. 4-метил-5-п-Сl-фенилфурандион-2,3.

Аналогично из n-Cl-фенилэтилкетона 16,95 г (0,1 г/м) и 14,6 г (0,1 г/м) 5 диэтилоксалата получают 12,1 г (54 5%) продукта с т. пл. 160 — 161 С (эфир).

Вычислено: Cl 15,67.

С„Н С1О

Найдено, /о. Сl 15,53. 10

В спектрах ПМР полученных соединений имеется сигнал, соответствующий протонам группы СНз в четвертом положении фуранового цикла при 2,03 м. д., а также неразрешенная группа сигналов с центром при 15

7,5 м. д., соответствующая протонам фенильного радиканала. В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют линии в области 1815 — 1830 см —, соответствующие валентным колебаниям сложноэфирной 20 карбонильной группы в напряженных пятичленных циклах.

Формула изобретения

Способ получения 4-метил-5-арилфуран- 25 дионов-2,3 общей формулы 1 где Х вЂ” атом водорода или галогена, или метил, отл ич а ю щи йся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, арилэтилкетон общей формулы II где Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с диэтилоксалатом в среде абсолютного спирта в присутствии эквимолярного количества метилата натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Мз 476254, М. кл. С 07D 307/60, 1974 (прототип).