Шлакообразующая смесь для обработки чугуна и стали
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1i ц 7770 69
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.06.77 (21) 2498010/22-02 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.80 (51) М. Кл.
С 21 С 5/54
Государственный комитет (53) УДК 621.745 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения В. Н. Горячев, В. М. Бреус, И. С. Кумыш, Б. А. Шушлебин, Л. Ф. Косой, А. Ф. Каблуковский, Л. И. Тедер, Ю. Е. Горбенко и Г. Ф. Игнатенко (71) Заявитель Центральный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт черной металлургии имени И. П. Бардина (54) ШЛАКООБРАЗУЮЩАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ОБРАБОТКИ
ЧУГУНА И СТАЛИ
1 ! !
1 1 » „,—, .-. -. -. 1 быть использована дня ..мйкуолеинревания стали.
Известна смесь (3) для комплексной обработки чугуна и стали, содержащая, 5 вес %:
Отвальный шлак производства сплавов с редкоземельными металлами 45 — 90
Материал, содержащий
10 галогениды: флюорит или плавиковый шпат 2 — 30
Порошок алюминия 8 — 25
Недостатком смеси является невысокая степень рафинирования металла от серы и
15 кислорода, Цель изобретения — одновременное рафинирование стали от кислорода и серы и микролегирование стали редкоземельными элементами.
20 Поставленная цель достигается за счет того, что известная смесь дополнительно содержит кремнийсодержащий сплав, окислитель и магнезит при следующем соотношении компонентов, вес. %:
25 Порошок алюминия 10 — 25
Кремнийсодержащий сплав 8 — 20
Материал, содержащий галогениды 3 — 10
Окислитель 10 — 40
Изобретение относится к металлургии, конкретнее к шлакообразующим смесям, используемым при обработке расплавленных чугуна или стали.
Известен модификатор (1), представляющий собой смесь, содержащую, вес. %:
Фториды редкоземельных металлов 5 — 20
Магниевый порошок 1 — 15
Плавиковый шпат 3 — 5
Силикокальций Остальное
Недостаток этого модификатора состоит в том, что он содержит дорогостоящие фториды РЗМ и магний, легкоиспаряющийся и плохо усваиваемый жидкой сталью. Кроме того, экзотермичность смеси низкая.
Известна также экзотермическая шлакообразующая смесь (2) для рафинирования металла, содержащая, вес. %:
Порошок алюминия 6 — 8
Ферросилиций 12 — 14
Известь 25 — 30
Белый электропечной шлак 25 — 30
Железорудный концентрат 15 — 20
Натриевая селитра Остальное
Недостаток этой смеси состоит в том, что она также не содержит соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) и не может
777069
Магнезит 10 — 25
Отвальный шлак производства сплавов с редкоземельными металлами 15 —.40
В качестве кремнийсодержащего сплава могут быть использованы, например, ферросилиций, силикокальций, силикоалюминий, силикомагний. При необходимости дополнительного легирования стали такими элементами, как хром, ванадий, марганец и т. п., могут быть использованы кремнийсодержащие сплавы соответствующих элементов.
В качестве материала, содержащего галогениды, могут быть применены, например, плавиковый шпат, флюорит, флюоритовый концентрат, криолит, хиолит, поваренная или калийная соль, хлористый кальций.
В качестве окислителей (поставщиков кислорода) могут быть использованы, например, щелочные соли азотной кислоты (натриевая или калиевая селитры), марганцевая руда, железная руда, прокатная окалина. В смесь могут быть введены один или несколько окислителей.
Отвальный шлак производства сплавов с редкоземельными металлами содержит следующие окислы, вес. /ц.
Окислы редкоземельных элементов 5 — 20
Окись алюминия 30 — 55
Окись кальция 15 — 45
Окись кремния 2 — 10
Окись магния 0,5 — 10
Кроме того, в шлаке могут быть примеси — углерод, сера, окислы железа, марганца, хрома, ванадия, титана и др. — в суммарном количестве не-более 5 / .
В смеси магнезит введен с целью частичной нейтрализации азота стали и уменьшения перехода его в металл.
Алюминий в смеси является основным горючим материалом металлотермического процесса, идущего при использовании смеси.
Окислители являются поставщиком кислорода для такого процесса, кремнийсодержащий компонент смеси служит переносчиком редкоземельных элементов в обрабатываемый металл, а материал, содержащий галогениды применяют в качестве разжижающей добавки.
Смесь может быть использована для обработки стали или чугуна в печи, в ковше, в изложнице, в литейной форме, а также в промежуточном ковше или кристаллизаторе при непрерывной разливке стали.
Обработка металла смесью может быть осуществлена присадкой смеси в таре (например, в бумажных мешках) или россыпью на дно ковша или изложницы, на поверхность металла, на струю металла при выпуске из печи, при разливке, при переливах из одной емкости в другую. При этом количество смеси для обработки металла определяется в зависимости от условий ее ввода и требуемого эффекта дееульфурации и микролегирования и состав5 ляет 2 — 70 кг на 1 т металла.
Из материалов, содержащих галогениды, в смеси могут быть использованы материалы, содержащие 45 — 60 вес. фтора или хлора. Галогениды понижают температуру
10 плавления шлакообразующей смеси и вязкость полученных шлаков, причем фториды более эффективны, чем хлориды. Однако меньший разжижающий эффект от хлоридов компенсирован большим количеством
15 хлора в компонентах смеси по сравнению с количеством фтора. Например, фтористый кальций содержит 45 /ц фтора, а хлористый кальций — 65 /ц хлора, поэтому фториды могут быть заменены хлоридами в соотно2о шенин 1: 1, что и показано в примерах
1 и 3.
Максимальное содержание галогенидов выбрано для гарантированного обеспечения безопасности обслуживающего персо25 нала при разливке стали. При концентрации галогенидов 10 /ц еще не происходит сколько-нибудь заметного выделения фтора или хлора из смеси. Минимальное содержание фторидов или хлоридов — 5 /ц зо обусловлено тем, что при меньшем содержании в смеси они оказывают недостаточное воздействие на шлак.
Криолит и хиолит сильнее снижают температуру плавления смеси и вязкость шлаков, чем, например, плавиковый шпат или флюорит. Его содержание в смеси может быть уменьшено примерно в 1,5 раза. Нижний предел концентрации этих материалов может быть принят 3 /ц, верхний — 10 /ц.
40 Кремний в смеси служит переносчиком
Р3М, и в качестве крем нийсодержаш его сплава может быть использован один из вышеперечисленных сплавов, содержащий
45 — 75 / кремния. Причем при использова45 нии менее богатых кремнием сплавов их следует вводить в смесь в количестве, близком к верхнему пределу, а при использовании более богатых кремнием сплавов количество их может быть снижено. Использо50 вание сплавов, содержащих более 75 /ц кремния, не рекомендуется ввиду сильной их гигроскопичности, а также возможного насыщения смеси влагой и металла водородом.
55 Таким образом, сплавы, содержащие
45 — 75 /ц кремния, вводят в смесь в количестве 8 — 20 вес. / .
Смесь готовят перемешиванием предварительно измельченных компонентов.
60 Кремнийсодержащий сплав и алюминий добавляют к смеси в последнюю очередь.
Рекомендуемый фракционный состав смеси до 5 мм, влажность до 0,5O/o.
Для приготовления смесей использовали
65 следующие материалы:
777069
Алюминиевый
6058 †)
75% -ный ферросилиций
Силикокальций (62,1% кремния)
Флюоритовый концентрат 5
Криолит
Поваренная соль
Натриевая селитра (ГОСТ 828 — 68, сорт Б)
Магнезит 10
Отвальный шлак производства сплавов с редкоземельными металлами.
Алюминий и натриевую селитру использовали в виде готовых порошков по ГОСТ
6058 — 73 и 828 — 68, остальные материалы 15 дробили на шаровой мельнице и последовательно просеивали через сита с ячейками
5)(5 и 2+2 мм. Затем компоненты смеси сушили до влажности 0,3%, дозировали и тщательно перемешивали. 20
Пример 1. Сталь обрабатывали смесью, компоненты которой, их весовое соот-Таблица 1
Состав (в вес. 4) смеси
Порошок алюминия
75 „ -ный ферросилиций
Силикокальций
10
10
50
39
23
2 — 5
2 — 5
12 — 2
2 — 5
22 — 2
0,024
0,0056
0,027
0,020
0,021
0,0070
0,027
0,0190
0,021
0,0070
0,009
0,0037
0,015
0,016
0,0031
Следы
0,007
0,0023
0,0150
0,018
0,0027
Следы
0,012
0,0040
0,033
0,012
0,0031
0,015
0,005
1: ,0019 ,020 серы кислорода
РЗЭ стали получили 0,012% серы, 0,0031% кислорода, 0,015% редкоземельных элементов.
25 Как видно из табл. 1, после обработки стали смесями 1 — 5 в ней получено низкое содержание серы, кислорода и достигнуто микролегирование редкоземельными элементами. Испытаны также смеси 6 и 7, в
30 которых соотношения компонентов выходят за предложенные пределы. Испытания смесей 6 и 7 проводили аналогичным образом, как показано в примере 3. По ре5 порошок ПА-1 (ГОСТ
Компонент смеси и показатель
Флюоритовый концентрат
Криолит
Поваренная соль
Натриевая селитра
Отвальный шлак производства сплавов с РЗЭ
Магнезит
Фракционный состав, мм
До обработки стали содержание, вес, y,: серы кислорода
После обработки соответствующей смесью содержание в готовой стали, вес. 4:
Пример 3. Сталь обрабатывали смесью, компоненты которой, их весовое соотношение и фракционный состав приведены в табл. 1, смесь 3. В 20 кг дуговой печи с магнезитовой футеровкой получили расплав стали, содержащей 0,3% углерода.
При температуре 1630 С с поверхности расплава удалили шлак и на зеркало металла ввели 100 г смеси. Через 7 мин после расплавления смеси сталь слили из печи, залили в кокиль и охладили. 8 Готовой ношение и фракционный состав приведены в табл. 1, смесь 1.
В 0,5 кг печь сопротивления с графитовым нагревателем в атмосфере аргона на поверхность расплава стали, содержащей
1% углерода и 1,5% хрома, при температуре 1570 С ввели 20 г смеси. Сталь расплавляли в магнезитовом тигле. После расплавления шлаковой смеси и выдержки расплава в течение 5 мин тигель извлекли из печи и расплав охладили. Готовая сталь, обработанная этой смесью, содержала:
0,005% серы, 0,0019% кислорода, 0,02% редкоземельных элементов.
Пример 2. Сталь обрабатывали смесью, компоненты которой, их весовое соотношение и фракционный состав приведены в табл. 1, смесь 2. 35 r смеси использовали для обработки стали, как указано в примере 1. Готовая сталь содержала: 0,007% серы, 0,0023% кислорода, 0,015 % редкоземельных элементов.
777069 зультатам испытания установлено, что смеси 6 и 7 не обеспечивают ни микролегирования стали редкоземельными элементами, ни эффективной десульфурации стали.
Смесь 6 имеет избыточное количество отвального шлака, недостаток экзотермических и разжижающих компонентов, а смесь
7 сгорает с высоким пироэффектом и имеет недостаточное количество кремния для переноса редкоземельных элементов в металл. Анализ результатов испытания позволяет сделать следующие выводы по соотношению компонентов смеси.
Оптимальным количеством алюминиевого порошка является 10 — 25%. Уменьшение количества алюминия ниже 10 снижает восстановление редкоземельных элементов из смеси, а увеличение количества алюминия приводит к увеличению в стали содержания кислорода (по-видимому, вследствие образова ния тугоплавких шлаков и загрязнения стали мелкодисперсными включениями глинозема) .
Оптимальное количество кремнийсодержащего компонента в смеси 8 — 20%. При уменьшении его количества ухудшается усвоение сталью редкоземельных элементов, а более высокое содержание этого компонента в смеси снижает основность и рафинирующие свойства полученных шлаков.
Оптимальное количество галогенидов в смеси 3 — 10%, меньшее их количество ухудшает рафинирующие свойства смеси, по-видимому, вследствие увеличения вязкости шлаков, большее количество галогенидов может вызвать загрязнение воздуха на рабочих местах.
Оптимальное количество окислителей
10 — 40%, меньшее их количество ухудшает экзотермичность смеси, более высокое может привести к взрывной реакции и загрязнению атмосферы рабочих мест окислами азота.
Оптимальное содержание магнезита в смеси 10 — 25%. Уменьшение или увеличение его количества в смеси ухудшает рафинирующую способность смеси, так как приводит к увеличению вязкости шлаков, полученных в результате сгорания смеси.
Количество отвального шлака в смеси
15 — 40% обусловлено содержанием в нем окислов редкоземельных элементов и рафинирующими свойствами шлаков, получающихся в результате сгорания смеси, Таким- образом, использование предлагаемой смеси для обработки стали позволяет одновременно осуществлять рафинирование стали от серы и кислорода и микролеги рова ние ее редкоземельными элементами.
В табл. 2 приведено сравнение примеров обработки стали в изложнице по изобретению и по прототипу.
Таблица 2
Смесь
Показатель по прототипу предлагаемая
Расход .смеси на 1 т стали, кг
Содержание отвального шлака
10 производства сплава РЗЭ в смеси, у, Расход шлака РЗЭ на 1 т стали, кг
Удалено из металла в процессе обработки примесей, y: серы кислорода
4,2
3,8
0,57
1,9
0,015
0,0019
0,011
0,0022
Получено в готовой стали, y:
0,019
0,0041
0,022
0,009
0,0037
0,015 серы кислорода
РЗЭ
Удельное количество удаленных из металла примесей в расчете на 1 % расходуемого
25 шлака РЗЭ, Я:
0,058
0,0115
0,263
0,0334 серы кислорода
0,115
0,263
Удельное количество перешедших в сталь РЗЭ,из 1 у, расходуемого шлака РЗЭ, ь
Формула изобретения
50 1. Шлакообразующая смесь для обработки чугуна и стали, включающая порошок алюминия, материал, содержащий галогениды, и отвальный шлак производства сплавов с редкоземельными металлами, 55 отличающаяся тем, что, с целью повышения эффективности одновременного рафинирования чугуна и стали от серы и кислорода и микролегирования ее редкоземельными элементами, она дополнительно
60 содержит кремнийсодержащий сплав, окислитель и магнезит при следующем соотношении компонентов, вес. %.
Порошок алюминия 10 — 25
Кремнийсодержащий сплав 8 — 20
65 Окислитель 10 — 40
При меньшем примерно в 4 раза расходе отвального шлака производства сплавов
РЗЭ после обработки описываемой смесью получена сталь с меньшим содержанием кислорода и серы и с достаточно высоким содержанием РЗЭ; удельные величины удаления из металла серы и кислорода на единицу расходуемого шлака РЗЭ выше в 4,5 и 2,9 раза соответственно, а удельный переход РЗЭ из единицы шлака в сталь выше в 2,3 раза, т. е. при использовании предложенной смеси более полно
45 реализуются полезные свойства отвального шлака РЗЭ, достигается более эффективная и экономичная обработка стали.
777069
5 — 20
Составитель И. Чепикова
Техред И. Пенчко
Редактор Л. Ушакова
Корректор P. Беркович
Заказ 2708/8 Изд. Мв 584 Тираж 626 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
П3035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Чипографчч. пр. Сапунова, 2
Материал, содержащий галогениды 3 — 10
Магнезит 10 — 25
Отвальный шлак производства сплавов с редкоземельными металлами 15 — 40
2. Смесь по п. 1, отличающаяся тем, что отвальный шлак производства сплавов с редкоземельными металлами содержит следующие компоненты, вес. %.
Окислы редкоземельных элементов
Окись алюминия 30 — 55
Окись кальция 15 — 45
Окись кремния 2 — 10
Окись магния 0,5 — 10
5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР № 452596, кл. С 21 С 1/10, 1975.
2. Авторское свидетельство СССР
1О № 499320, кл. С 21 С 5/54, 1976.
3. Авторское свидетельство по заявке № 2472014/02, кл. С 21 С 5/54, апрель 1977.