Способ получения диацилимидов

Способ получения диацилимидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Vo 77304

Класс 12о, 16

СССР

ОПИСАНИК ИЗОБРКТКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К; А. Кочешков, А. П. Сколдинов и H. В. Смирнова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИА4ИЛ И<Ч ИДОВ

Заявлено 9 июля 1948 года в Комитет но на.н:р гсннягя н оп рвнн при Совете Министров СССР ва . а 381316

Опубликовано 31 января 1.";19 г< а

R

С С О R С.О СОСНК,, R

У

К С

М Н! где: R=H, А1к, Ar u R Í, А1к,Аг, ОА1к.

Скорость реакции кетонов с амнногруппой уменьшается с понижением основности последней и для амидов карбоновых кислот, у которых основные с<войства аминогруппы потеряны почти нацело, ацилирование кетенами не имеет места, Оптимальными условиями являются: температура 20 — 60, наличие 0,001 — 0,005 моля кислоты на моль амида и некоторый избыток

<етена на взятый амид. Необходимо обеспечить достаточное время

:оприкосновения кетена с амидом (последннй может браться в твердом или расплавленном виде, нли з виде раствора в инертном растворителе). Выделение диацилимида тегче всего может быть достигнуто

11р акционированием реакционной меси в вакууме.

В качестве побочных продуктов получается нитрил R CN, соответ:твующий взятому амиду, и ангид1б :.

Предлагаемый способ позволяет и присутствии каталитических количеств с:гльных кислот (серная кислота, фо форная кислота, сульфоуксусная кислота, ароматические сульфокн" ioTbI и т. п.) осуществить преврац1ен е амидов кислот в диацилимиды по общей схеме: рид кислоты (КвСНСО) .О, соответствующей взятому кетену.

Пример. Смесь 17,7 г (0,3 моля) ацетамида и 0,2 г пара-толуол-сульфокислоты помещают в прибор

Винклера; внешним нагреванием в приборе поддерживают температуру в 80 в первые минуты реакции, а затем на уровне 60 . Через пр ioop пропускают 0,4 моля карбоннлметилена. В результате фракционнровання реакционной смеси получают 0,5 г ацетонитрпла, 7,5 г уксусного ангидрида (точка кипения

46 — 50 /14 я.я) н 20 г (66,6 от теории, считая на амид) д<иацетилнмнда (точка кипения 112 — 114 /14 ль», ¹ 77804

ЯСОВ СОСН, точка пла вления 78 ) . Возгонка темного остатка в перегонной колбе дает небольшие количества

2,4 -диметил -6 -ацетиламинопиримидина — продукта тримеризации и ацетили рования ацетонитрила.

Аналогичным путем получаю следующие диацилимиды (первая цифра в скобках дает точку плавления полученного имида, вторая показывает его выход в процентах от теории на взятый амид): ацетилформимид (70, 40,5%), ацетилпропионимид (86 ; 47,8%), н-бутирилацетими д (58 — 59, 22% ), бензоилацетимид (112 — 114; 37 4% ), Nметилдиацетилнмид (точки кипения

192 /760 мл ; 66% ), диацета|нилид (37,5, 78,1% ), ацетилуретан (79 — 80 87 8 % ) .

Отв. редактор М. М. Акин1ии

244

Предмет изобретения

Способ получения диацилимидов общей формулы где R=l алкил, алкоксил, ари.. ;

R = H, алкил, арил, отл и ч а ю шийся тем, что карбонилметиленом действуют на амиды алифатических или ароматических кислот, либо на эфиры карбаминовой,кислоты в присутствии каталитических количеств сильной кислоты (например, серной, фо:форной) или ароматических сульфокислот.

Редактор 8, Ф. Смирнов