Способ получения тиокарбаматов
Патент 781202
Авторы
Способ получения тиокарбаматов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
И 3 О Б Р Е Т . И Я
Союз Советских
Социалистических республик ос781202
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) ЗаЯвлено 10.04.78 (21) 2600670/23-04 (51)hh. с присоединением заявки №
С 07 С .155/02
С 07 С 155/03
Государственный комитет,СССР но делам изобретений и открыти и (23) Приоритет (53) УДК 547.496. . 1. 07 (088. 8) Опубликовано 23118 р, Бюллетень ¹ 4 3
Дата опубликования описания 251180 (72) Авторы изобретен и я (71) Заявитель,с,1, 6I
1Ц!,., 1" % 31 ъ 4 (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКЪРБАИАТОВ
2 ющихся меркаптанов, которые затрудняют его приЬ енЪние при флотации на обогатительных фабриках. Даже пробы высокой концентрации основного вещества (90%) тиокарбамата имеют отвратительный запах метилмеркаптана и по санитарньм нормам неприменимы на обогатительиых фабриках СССР. Кроме того, меркаптаны обладают активной О меркаптогруппой, что способствует протеканию различного рода побочных реакций при использовании О-s@HpOS тиокарбамииовой кислоты в качестве полупродуктов органического синтеза.
Отгонка меркаптана осуществляется сначала при атмосферном давлении, а потом в вакууме. Это усложняет технологию процесса, увеличивает его стадийность, создает необходимость исЯ пользования дополнительного технологического оборудования.
«цель изобретения - упрощение спо.соба.
Поставленная цель достигается
И гутем получения тиокарбаматов общей формулы взаимодействием амина с про), изводным ксантогеновой кислоты бис(алкилксантоген) сульфидом общей формулы I I
Зо Й ОС - (5) - S - (S) - 0CR, Изобретение относится к усовершенствованному получению тиокарбаматов общей формулы I
Ф
R - 0 - С - NH - R где R — алкил С>- С, нормального или изостроения; к алкил C„ С4 алкил фенил
I циклогексил, оксиалкил CÄ -С2, которые применяются в качестве полу-! продуктов в органическом синтезе, гербицидов, флотореагентов, присадок к смазочным маслам, пластификаторов и ускорителей вулканизации каучуков для приготовления различных эмульсий и лекарственных препаратов.
Известен способ получения тиокарбаматов путем ксантилирования аминов
5-э ирами ксантогеновых кислот при нагревании на водяной бане, после чего очищают целевой продукт, отгоняя в вакууме метил;херкаптан, образующийся как побочный продукт реакции (1) .
Недостатком способа является низкое качество получаемого тиокарбамата (содержание основного вещества 50-90%
HeBblcQKHA выход целевого продукта (до
80%), а также большие трудности в очистке готового продукта от образу%
П. П. Гнатюк, Г. A. Пестова, В. A. Малий, Т. И. Жукова и С. В. Царенко
781202
4 где R - имеет вышеуказанные значения я, лоты и перемешивают при 50-60 С в присутствии каталитических ко
- от до, 30 мин. После ален я их коли- получают 35 6 r уд и растворителя честв уксусной кислоты. ,(96,15%) М-циклогексил-о-этилтиокарбамата.
Кроме того, используют уксусную кислоту в количестве 0 02-0 04
Приме р 5. К 0,4 моль метила моль бис-(алкилксантоген) сульд рибавляЮт 0,1 моль амина в 75 мл во ы и йда. бис-(изопропилксантоген) дисульфида
П о е
02 моль уксусной кислоты и переr роцесс легко протекает при ком- мешивают при 70-80оС 30 мин. Реакнатной температуре или при нагрева- @ионную масс ф нии, в органическом растворителе или k и ссу ильтруют, отделяют ма -. д ляют мас,-. в водной среде. Продолжительность М-м яны слой и получают 25 3 г (98,9Ъ)
-метил-о-изопропилтиокарбамата. реакций 30 мин, выход тиокарбаматов
94-99%.
Прим е р ., моль этанол6. К 0 2
Каталитические количе т " самина в 50 мл спи та п р ри 3 С прибавчества уксус- ляют 0,1 моль бис-(изоамилксантоген) ной кислоты способствуют смещению дисульфи а О 002 равновесия ль ида,, моль уксусной кисаминов в ст реакции ксантилирования 15 лоты и перемешиваю вают при этой же тембаматов п орону образовании тиокар-, пературе 40 мин П ф осле ильтрования редотвращают получение в и отгонки растворителя выделяют " качестве побочных продуктов праизвод- 35,63 г (94ъ) N-оксиэтил-о-изоамилных тиомочевииы и гидролитичеакое .тиокарбамата. разложение в процессе реакции бис- р{} и р и м е 7. к 0 1 (алкилксантоген) с ль е р ., моль биссульфидов, (изопропилксантоген) дисульфида в со е жа
Синтезированные тнокарбамдты не 50 мл бензо 18-22 ла при - С приливают держат дурно пахнущих летучих при- . 0,2 моль анилина в 25 мл бензола месей. Метод пригоден я - лйдля Ксайтилй- 0,002 моль уксусной кислоты и ведут рования первичных и вторйчных али- реакцию 40 мин п и э фатических аминов оксиа
25 мин при этой же темперав, оксиалхиламинов, туре. Осадок серы отфильтровывают аминов анилина и его замещенных, циклического ряда. захолаживают реакционную массу до
Ф
О С и фильтрованием выделяют 37,2 г
П р и и е р 1. К 0,2 МОЛЬ бутял- (95,5%) М-фенил-о-изопропилтиокарамина в 50 мл воды прибавляют 0,1 моль бамата. бис-(изопропилксантоген) момбсульфи- >О и р и м 8 р и м е р . Реакцию бисда и 0,004 моль уксусной кислОты, пе" (изопропилк ) ремешивают 0,5 ч при 50-60 С. Отде- этиламином о пропилксантоген трисульфида с мином проводят как описано в ляют масляный слой от воды и получа- примере 1. По ют 33,0 г (94 0%) М-б т л) — утил-о-HsoBpoIIHJl- М-этил-о-изопропилтиокарбамата. тиокарбамата. 35
Пример 9. Реакцию биспропилксантоген) трисульфида
Физико-химические свойства и ре- (изопроп л зультат анализа синтезированных ве- е аиилином и ином проводят как описано в ществ приведены в таблице. примере 2. Выделяют 35 5 г (91 ) р . 0,2 моль и-окси- N-фенил-о-изопропилтиокарбамата. метиланилина в 50 мл спирта прибав-,@) П р и м е 10 ляют 0 1 моль бис-(изопропилксанто- (изопропилксаитоген) тет ас льф а ьфида,, 16 моль ук- с бутиламйиом проводят как описано сусной кислоты и перемешивают при в примере 1. Получают 33,82 г (95,0%) комнатной температуре 40 мйн. Реак- М-бутил-б-изопропилтиокарбамата. циоиную массу захолаживают до 0©С и от фильтровывают 21,4 г (95,1%) М-ок- . (этилксаитогеи) тетрасульфида с циксиметил-о-изопройилтиокарбамата.: лорексиламинОи п во р и м е р 3. К 0,2 мУль "аллил- - в примере 4. Получают 36,2 r (96 7%) амина в 50 мп воды и ибав 0 р ляют 0,1 моль М-циклогексил-о-этилтиокарбамата.
Р I а 0 бис-(изопропйлксантоген) моносульфи- Сйособ по получения тиокарбаматов пе да,,00416 моль уксусной кислоты и Е осуществляется ремешивают 30 мин при 60-65 С. От- загрузках реагентов
О ется при стехиометрических деляют масляный слой и пол чают х реагентов в минимальном косло и получают . лиЧестве органического растворителя
3 05 г (98,0%) М-аллил-о-б т лт карбамата. — — у илтио- . или воды при длительности процесса
30-40 мин. Выход готового. продукта р и м е р 4. К 0,2 моль цикло- 5$ 94-99%. Получение п од кта не гексиламина в 50 мл бензола и рибав- ет сложного технологического оформлеляют 0,1 моль бис-(этиленксантоген) ния проц II есса. ри синтезе выделение моносульфида, 0,004 моль уксусной кис- алкилмеркаптанов исключено
781202 о dP
° ° Ъ Ф
О
О
0 1 (М
О о
Г dl
v o
О 4 о
1 1 е о
u v
Ю Ф
С0 0l
I I
° У 1
00 Ol
00 О . с 0;ф оэ9 5
Ц И
1ф P
4 III K с и м м и о еч
01 (Ч
CV 0l о о
М
I а-1 с.1
° Ф
01
01
ОЪ
Ю о 3
СЧ
С0
Ch
CD
%1 ь
1 а-4 о
CD
Ю
1 к-1
D (М
% 4
М ) а-4
МЪ
СЧ ь
М1 с
% 4 а-1 о
lA lA о а а
М
1 гч с<
1 Ч
%4
Ю е4
С4 О е4
Ch
1. Ol с0 с-4
Ch е-4 è с с -а
\ с Z g -< г4 сО а
<М а-4
Ch
1 00 о
Ch ч-4
ИЪ ф
00 0l
1 I
ЧЭ
00 4l о
Ch -1
Г"
1
g о
М
Ф
4 т
Ч
Ь
У
1 о
0I
М ю
0Г у ! о о
М М т
00 с Ц) о о ж ф Р4 ° к л о о
Х
0C Ill
Д Е а
° "Ф сп г оi z () (Я с 00
00 сЧ СО 3 т4 т4 Ц л о <пО 00
° ° о о о4о е
X )Ж1
eD e V 4 1(Х
CC IC CC g ж ЦХ01. о
* 1
lO
:Р (Ч ао
Ро
aC Z ф х
t D Э с
lO Ц г Ц о
Ф IA IA 0 X X м а м
o o o D
76 Ф-202
Составитель В. Жидкова
Заказ 21 Тираж 4 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Ра окая наб. д. 4 5
Филиал ППП Патент, г . Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
1. Способ получения тиокарбаматов общей формулы
R - 0 - - NH " R
Ъ где R - алкил С>-С, нормальногО или изостроения;
R - алкил С -С4, аллил, феннл, циклогенсил, оксиалкил C -C> . путем взаимодействия аминов с производным ксантогеновой кислоты, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с цедью упрощения процесса, в качестве роизводного ксантогеновой кислоты спользуют бис-(алкилксантоген) суль фид общей формулы Il .НОС(8) - 5х -(S)OCR где R — имеет вышеназванные значеНИЯ х — от 1 до 4, и процесс ведут в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что уксусную кислоту используют в количестве 0,02-0,04 моль на молЬ бис-(Ялкилксантоген) сульфида.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1; Патент США В 3590996, кл. 209-166, опублик. 1971 (прото35 тип)