Композиция на основе олигоорганосилоксанов

Композиция на основе олигоорганосилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ф (iii783319

О П И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советсиик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (51 ) М. Кл. (22) Заявлено 15.01.79 (21) 2713829/23-05 с присоединением заявки М—

С 08 L 83/04

С 08 К 5/34

ЙЙ Аэрстювнный КОМНТсТ

СССР (23) П риоритет

Опубликовано30.11.80. Бюллетень Рй 44 вю делам нзебретеннй и еткрытнй (53) УД К678.84. .045 (088.8 ) Дата опубликования описания 30.11.80 (72) Авторы изобретения

Л. M. Блех, С, P. Нанушьян, В. В. Северный и A. Б. Полеес (7!) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ HA ОСНОВЕ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к композиционным материалам на основе олигоорганосилоксанов или низкомолекулярных каучуков, в составе которых имеются гидридные группы и заместители с ненасьпценной свя-5 эью, отвержаемым по реакции полиприсоединения.

Укаэанные композиции могут быть использованы в качестве герметизирующих, изолирующих или пропиточно-запивочных

1О компаундов (составов без растворителя), употребляемых в электронной ипи электротехнической промышленности. ,,Известны композиции на основе низкомолекулярного винилсодержащего каучука, олигоорганогидридсилоксана,и платинового катализатора, которые обладают удовлетворительными физико-механическими и электрическими характеристиками 1 .

Отверждение .композиций происходит по реакции полиприсоединения под действием платинового катализатора и протекает с высокой скоростью при,150 С. При тем2 лературах ниже lOO Ñ скорость реакции соответственно уменьшается, однако при водит к значительному росту вязкости состава, Это обстоятельство делает невозможным длительное хранение составов на складе и ограничивает технологические возможности их применения.

Известны композиции, отвержцаемые по реакции полиприсоединения, которые содержат различные химические соединения, являющиеся ингибиторами этой реакции.

Такие соединения блокируют действие платинового катализатора при температурах до 1000С. В качестве соединений — инги биторов платинового катализатора, применяют, например, пиридин и его замешен- ные гомологи 2, ыитрилы, акрилонитрилы или галоидакрилонитрилы P3).

Применение указанных соединений позволяет достичь желаемого эффекта, однако при этом возникают проблемы, связанные, например, с плохими органолептическими характеристиками или санитарно-гиД ЬА

3 783319 Ф гиеническими свойствами вводймых до- полиприсоединения 3,5-аиметиппиразол

5авок. формулы Н б б — бн 3

Наиболее близкой к предлагаемой по Il технической сущности и достигаемому ре- Н б — С . М, зупьтату явпяется композиция, в состав которой входят линейный диметилполисил- Н оксан с концевыми ди»винилметилсилокси- при следующем соотношении компонентов„

I масс % звеньями, Ю, (д) -триметипсилоксиметилгидридйолисилоксан; платиновый катализатор, Олигоорганосилоксан 96,5-99,85 в виде гексагидрата платинохлористоводородной кислоты и бензотриазол в качестФ ве ингибитора реакции полиприсоединения 3,5-диметилпираэол 0,05-3

p). Недостатком данной композиции явля«добавка 3,5-диметилпираэола позволяется малый срок жизнеспособнж и ее, не ет предотвратить пРеждевременное гелеобпревышающий ) недепи разование композиции в условиях технологического процесса и продлить срок храЦелью изобретения является улучшение жизнеспособности композиции, В качестве основы композициЯ может содержать смесь опигоорганосилоксана с

Поставленная цель достигается тем,. - ненасьлпенными группами и олигооргано— Чтб" коМпозиция на основе олигоорганосил- ® гиаридсилоксана или же полиорганосилок о»к»санов, со»держащих ненасьпцеиные и гид-. сан, содержащий одновременно ненасыщенри»дйые связи, и платинового катализатора ные и гидридные группы. например, форсодержит в качестве ингибитора реакции мупы.1

$i-О

В

В, ь-Оg - (i.— О

1.. !и ь -Я

3 к В" е

30 органосилоксирадикал; tilt 0, К и 3- принимают значения 0-1000, Йля увеличения механической прочнос ти композиции допускается введение в нее различных наполнителей в количестве до

20% от веса полимерной части.

3$

- Пример 1. 25 r олигомера, имекнпего структурную формулу где R — одинаковые или различные угле водородные или галоидуглеводородные радикалы;

К - углеводородйй»й или галойдуглеводороднйй радикал, содержащий ненасьппенную связь; - водород;

К - водород, гидроксиНьййй и и триб,н$ !

gi -ops

Сн-3 !

$i — О

I бн=бнЯ

-смешивают с 0,075 (0,3 масс.%) 1%-но- го раствора платинохлористоводородной 4$ кислоты в иэопропаноле и 0,5 г(2 масс.%)

3, 5-диме ти ппир азо па.

С помощью вискоэиметра Хепппера опР еделяют зависимость динамической вязкос."ти образца от врем»ейй термостатировани я .

Температура .Рмостатирования 90+

Ое 05ОС

Результаты замеров вязкости показывают, что" в" й>пассе термостатирования вязкость образца йрактйчески не изме-, няется.

При нагревании образца, помещенного в фторопластовую форму, до 150 С, попучен твердый нерастворимый продукт.

Пример 2. 5 г блоксополимера общей формулы буН$0Сн3

l.

g -О

CH Сн

;(t ) dgHI ) 19 6 духе при комнатной температуре в течение 4 месяцев.

Вязкость композиции после хранения составляет 220 сПэ, т.е. увеличивается незначительно. При нагревании смеси при

150 С через 0,5 ч наблюдают обраэоваО ние резиноподобного продукта. Аналогичная смесь, не содержащая 3,5-диметилпиразола, через 2 суток после выдержки на воздухе превращается в твердый, резиноподобны и прону к т.

> .

Пример 3. Олигомер общей формулыы ((бНЗ З F -Ор, f0

5i-О, " (14)х

$i,— ООзу б 5+5 (бН,) — $i-О- в количестве 52,5 г смешивают с 48,1. о олигомера общей формулы Н3 н 3

1, I ..

gi,- Îó — )i — 0 — ь — 0-(i,(CHy)>

/и я н н (бн,),— gi- oкомпозицию «1 готовят без ингибитора, а в композицию Я вводят 2 масс. бензотриазола — ингибитора ло прототипу.

В условиях а на логичных примеру 1 оп3 ределяют зависимость вязкости от времени. Результаты измерений показывают, что вязкость образца И через 3 часа увеличивается бопее чем в 10 раз.

Вязкость аналогичного образца 3 не ф содержащего ингибитора, возрастает в

10, раз примерно эа 30 мин.

Результаты испытаний образцов, попученных в примерах 1-4, приведены в таблице.

128

160

0,05 120

3 180

80

30

133

25

130

30

130

4б 2

30

5 7833 де И =2 — 3; tl = 1000 с вязкостью

10000 сПз, смешивают с 2 r олигомера общей формулы

О с вязкостью образца 8 сПз при 25 С, 0,07 г (1 масс.%) 1%-ного раствора платинохлористоводородной кислоты и 0,0035 г

1( (0,05 масс.%) 3,5-диметиппираэола.

Полученная смесь имеет вязкость

r2000 сПз. Состав выдерживают на воз0,3 г (0,3 масс.%) платинового катали- затора по примеру 1 и 3 г (3 масс.%)

3,5-диметилпиразола. Исходная вязкость смеси при 25 С 2500 сПз. При хра30 нении в открытом виде в помещении с комнатной температурой в течение 6 ме-! сяцев вязкость увеличилась до 3500сПз.

При нагревании до 150ОС образец отверждается с образованием твердого нерастворимого полимера.

Пример 4. Для сравнения готовят композиции на основе олигоорганосилоксана по примеру 1 (97,7 масс.%),сойер. жащие платиновый катализатор (0,3 масс.%)

0,0015

0,0012

0,0017

0,0015

0,0015

7833

Полученные данные, приведенные в таблице свидетельствуют о том, что применение ингибируюшего агента позволяет получать композиции, длительное время сохраняющие жизнеспособность в условиях хранения. Время жизни композиции увеличи- вается более, чем в 10 раэ. диэлектрические и физико-механические свойства остаются без изменения. !

О

Формула изобретения

Композиция на основе олигоорганосилоксанов, содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные группы, платинового катализатора и ингибитора реак ции полиприсоедннения, о т л и ч а ю— ш а я с я тем, что, с целью увеличения

19 жизнеспособности композиции, она содержит в качестве ингибитора 3,5-диметилпиразол при следуюшем соотношении компонентов, масс.%:

Олигоорганоснлоксаны 96,5-09,85

Платиновый катализатор 0,1-1

3,5-Диметнлпиразол 0,05-3

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Патент США N 3697473, кл. 260-37, опублик. 10.10.72.

2. Патент США N 3188299, кл. 260-46.5, опублик. 08.06.64.

3. Патент США N 3344111, кл, 260-46.5, опублик. 26.09.67.

4. Патент США N 3192181, кл. 260-46.5, опублик. 26.06.65 (прототип) .

Составитель В. Балгин

Редактор М. Новожилова ТехредС.МигУиова Корректор Ю. Макаренко

Заказ 8472/29 Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4