Способ получения фторсодержащих виниловых эфиров

Способ получения фторсодержащих виниловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

патент- нан тHG-T" ;,. иблц0. - - с (Аъ (у ена :„1- "

<»i 784I9l

ОПИСАНИЕ

Сеюз Ссеетских

Ссциалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 26.06.78 (21) 2632916/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 23.01.82. Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания 23.01 82 (51) М.Кл з С 07 С 43/17

С 07 С 41/08

Гасударстееииый кемитет

СС СР да делам изебретеиий и сткрытий (53) УДК 547.37.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

E. Н. Ростовский, Л. Д. Будовская и В. Н. Иванова

Ордена Трудового Красного Знамени институт высокомолекулярных соединений АН CCCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ

ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Данное изобретение относится к способу получения неописанных в литературе фторсодержащих простых виниловых эфиров, которые могут найти применение как мономеры для создания негорючих материалов, стойких к термоокислительной деструкции и действию агрессивных сред.

Известен способ получения фторсодержащих простых виниловых эфиров из фторспиртов реакций со сложными виниловыми эфирами в присутствии сульфата ртути.

Выход конечного продукта 32% (1).

Известен также способ получения фторсодержащих виниловых эфиров взаимодействием фторэтанола и ацетилена в диоксане в,присутствии метилата натрия под давлением 17 ати при 160 С (21. Выход целевого продукта 5,2% от теории.

Недостаток данного способа — низкий выход целевого продукта, применение ацетилена под давлением, использование металлического натрия для приготовления катализатора.

Также известно, что реакция присоединения ацетилена к алифатическому спирту в присутствии солей цинка или кадмия приводит к получению не простых виниловых эфиров, а альдегидацеталей (3).

Цель изобретения — разработка способа получения новых фторсодержащих виниловых эфиров.

Поставленная цель достигается способом получения фторсодержащих виниловых эфиров общей формулы

СН, = СНОСН,(Сг,) „Н> где п = 2 — 8, отличительная особенность

10 которого состоит в том, что соответствующий фторированный спирт подвергают взаимодействию с ацетиленом в паровой фазе при температуре на 20 — 50 С выше температуры кипения спирта в присутствии ка15 тализатора ацетата кадмия или цинка, нанесенных на инертный носитель.

Синтез ведут следующим образом. Ацетилен предварительно сушат и очищают, затем насыщают парами спирта при 75—

20 95 С и пропускают через катализатор, нагреваемый до температуры, превышающей на 20 — 50 С температуру кипения спирта, Температуру контролируют термопарами в двух точках: в начале и в середине слоя катализатора.

После выхода из контактной трубки продукт реакции проходит через системы приемников с температурой — 20 С, где в основном конденсируется эфир с температурой — 78 С для улавливания остатков

784191

Формула изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор И. Марголис Техред Л, Куклина Корректор И. Осиповская

Заказ 29/37 Йзд. № 103 Тираж 447 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Патент»

3 продукта реакции. Полученные простые фтореодержащие виниловые эфиры выделяют .перегонкой под вакуумом. Выход целевого продукта составляет 80 — 92%.

Пример 1. Синтез вйнилдодекафтор- 5 гептилового эфира. В фарфоровую трубку (внутренний диаметр 30 мм, длина 60 см) загружают 32 г катализатора (18 — 20% ацетата цинка на активированном угле марки СКЛТМ) плотным слоем длиной 10 см на расстоянии 35 см от выхода трубки. Трубку помещают в печь и соединяют с испарителем и приемником. В испарительную колбу, помещенную в жидкостный термостат при 95 — 100 С загружают 129 г (0,4 М) додекафторгептилового спирта с температурой кипения 170 С и пропускают ацетилен со скоростью 30 л/ч. Избыточное давлейие в системе составляет 12 — 15 мм рт. ст. Температуру поддерживают: паров спирта в испарителе 90 — 95 С, при вводе на катализатор 150 С, в середине длины катализатора температуру поддерживают в пределах

190 — 200 С. После выхода из контактной трубки продукт реакции проходит через Ж два приемника, охлаждаемых до — 20 С и до — 78 С соответственно. Получено 129 г додекафторгептилвинилового эфира (92% от теоретического) с т. кип, 69,5 С/42 мм рт. ст. п о 13255 d4ao 1 5772 MR = 45,41 30 найдено MR = 45,4 вычислено. Элементарный анализ: Вычислено, %: F = 63,6%, найдено, %: F = 63,3 /о. Атомная рефракция для фтора принята равной 1,41.

В ИК-спектре эфира имеются характер- 35 ные для простых виниловых эфиров полосы поглощения в области 1650 и

1640 см, а наличие фтора подтверждается полосой поглощения в области 1100—

1200 см - . 40

Пример 2. Синтез октафторамилвинилового эфира. Синтез проводят в условиях примера 1. Загрузки: октафторамило4

f вый спирт (т. кип. 140 С) 241 r (1М), катализатор — ацетат кадмия . на угле

СКЛТМ вЂ” 32 г. Основные параметры: температура испарителя 75 — 80 С, темпе 1атура на вводе на катализатор 140 †1 С, температура в середине длины катализатора 180 — 190 С, скорость ацетилена

30 л/ч, продолжительность опыта 10 ч, Получено о ктафторамилвинилового эфира 206 г (80% от теоретического) с т. кип.

52 С/35 мм рт, ст., 120 С/760 мм рт. ст.

Элементарный анализ.

Вычислено, %: F = 58,9, найдено, %:.

F = 59,0. В ИК-спектре эфйра имелось характерное для простых виниловых эфиров расщепление полосы поглощения двойной связи в области 1650 и 1640 см —, наличие фтора подтверждалось поглощением в области 1100 — 1200 см — ..

Способ получения фторсодержащих виниловых эфиров общей формулы

СН, = СНОСН, (Сг,) „Н, где и = 2 — 8, отличающийся тем, что соответствующий фторированный спирт подвергают взаимодействию с ацетиленом в паровой фазе при температуре на 20—

50 С выше температуры кипения спирта в присутствий катализатора ацетата кадмия или цинка, нанесенных на инертный носитель.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США 2732370, кл. 260-91.1, опублик. 1956„

2. Атавин А. А. и др. Виниловые эфиры галоид-спиртов, — «Журнал органической химии», 4, вып. 9, 1968, с. 1561 (прототип).

3. W. Reppe «Vinylather und Vinylester, Annalen der Слепне», ч. 601, 1956, р. 86.