Способ получения 2-олеоилциклогексан-1,3-диона формулы

Способ получения 2-олеоилциклогексан-1,3-диона формулы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ол"

- - :со <оз. », ь

ПатЕН;НО-7Е н

"""-" "" - »ан б блирт н-„<,Д, ОП ИСАЙКЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<»> 784I95 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25.07.79 (21) 2802224/23-04 с присоединением заявкч— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 23.01.82. Бюллетень № 3 (51) М.Кл. " С 07 С 45/67

С 07 С 49/647

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 661.727.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 23,01.82

/ (72) Авторы изобретения

А, А. Ахрем, Ф. А. Лахвич и И. И. Петрусевич

Институт биоорганической химии АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-ОЛ EOИЛЦИКЛОГЕКСАН-1,3-ДИОНА

„.1+,.

2 о о (СН2)7 0Н=СН (ОН2)7 — СН3

0 (CH2)7 0н=СН вЂ” (Снг) 7 СНЭ

Изобретение относится к новому способу получения природного биологически активного соединения 2-олеоилциклогексан1,3-диона формулы

Указанное соединение, выделенное из личинок некоторых вредных насекомых, обладает антибиотической активностью и оказывает влияние на развитие и поведение насекомых, в связи с чем может найти применение в медицине и сельском хозяйстве при создании лекарственных препаратов и инсектицидов (1).

Химический синтез 2-олеоилциклогексан-1,3-диона не описан. Получение же его путем выделения из эфирного экстракта, подчелюстных желез личинок насекомых, как это описано в работе (1), не имеет практического значения.

Соединение приведенной формулы относится к классу циклических р-трикетонов циклогексанового ряда.

Известен способ получения 2-ацилциклогексан-1,3-дианов путем Π— С-изомеризации моноенольных сложных, эфиров циклогексан-1,3-дианов под действием безводного хлористого алюминия в среде предельного хлоруглеводорода (2). о

0 0

14 ) 7, иг

0СН, 11 0

1 где R2 — алкил, арил, циклоалкил, арил10 алкил;

R> — Н или СНЗ.

Однако применение этого способа для получения природного 2-олеоилциклогексан-1,3-диона, исходя из енолэфира дигид15 рорезорцийа и олеиновой кислоты (R2 ——

= СНв — (СН ) 7 — СН = СН вЂ” (СНа) 7, не дало положительного результата. Были получены продукты неустановленной структуры:

Целью данного изобретения является

20 разработка способа получения природного

2-олеоилциклогексан-1,3-диона ктутем химического синтеза из доступных веществ, упрощающих процесс.

Согласно изобретению, поставленная цель достигается тем, что 2-олеоилциклогексан-1,3-дион формулы

0 0

784195

О о

0-С вЂ” (СН2) т — СН=СН (СН3) 1 — СН3 (СН ) > — С Н=СН вЂ” Ж Н j 7 — С Н >

О

0

О-С- (СЫр) -СН=СЫ-(СН ); СН) Составитель А. Артемов

Техред Л. Куклина

Корректор И. Осиновская

Редактор Б. Федотов

Заказ 29/37 Изд. № 103 Тираж 447 Подписное

II10 «Г1оиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раущская наб., д. 4/5 .

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» получают путем изомеризации 3-олеоилокси-2-циклогексен-1-она формулы в присутствии ацетата натрия в расплаве при 160 — 170 С в инертной атмосфере. 10

Целевой продукт реакции выделяют известными методами с выходом 66%. Строение 2-олеонлциклогексан-1,3-диона подтверждено его физико-химическими данными и сравнением их с описанными харак- 15 теристиками природного продукта, а также других 2-ацнлциклогексан-1,3-дионов (3).

Пр имер. Смесь 12 г (32 мМоль)

3-олеоилокси-2-циклогексен-1-она и 0,27 г 20 (3,3 ммоль) безводного плавленного ацетата натрия нагревают до образования однородной жидкой массы при 160 — 170 С в те ение 30 мнн в инертной атмосфере. Полу ченный темнокрасный плав после охлаж- 25 .дения растворяют в 150 мл эфира и раствор дважды промывают водой (по 50 мл) и сушат сульфатом магния. Остаток после удаления растворителя подвергают хроматографическому разделению на колонке с 30 силикагелем марки Л 40/100 и,. При элюировании системой эфир-гексан 1: 2 полу- - -.«чают 0,8 г (66%) 2-олеоилциклогексан-1,3диона в виде бесцветного масла (кристаллизуется при хранении в холодильнике, 35 т. пл. 10 С), ИК-спектр, ч см- : 1665 (сл.), 1705 (с.) (СС14)-.-- -:.- =-HMP-спектр (6 СС14, м. д.): 0,91 (т., CH3 — бок. цепи) 2,36 (т., — СК2 — CQ — 40 бок, цепи), 5,22 (т. Н винильн., бок, цвпи), 18,18 (ОН енольн.).

Найдено, %: С 76,42; Н 10,51, Сз„.Н«Оз.

В ычислено, % . С 76,55; Н 10,71.

Данный способ получения биологически активного природного 2-олеоилциклогекса н1,3-диона является препаративным, основан на доступных исходных и имеет явные преимущества перед способом выделения из природных источников.

Формула изобретения

Способ получения 2-олеоилциклогексан1,3-диона формулы

0 О отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 3-олеоилокси-2-циклогексен-1-он формулы подвергают изомеризации в присутствии ацетата натрия в расплаве при 160 — 170 C в инертной атмосфере.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. А. Mudd, «Novel P-Triketones from .

Lipidoptera», J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1978, р. 1075.

2. Авторское свидетельство СССР № 662543, кл. С 07 С 49/60, 1978.

3. А. А. Akhrem., и др. «А new Simple

Synthesis of 2-Acyl cyclohexane-1,3-diones», Synthesis», 1978, р. 925.