4-(фенилглиоксалил)нафталевый ангидрид для получения плавких и растворимых сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов

4-(фенилглиоксалил)нафталевый ангидрид для получения плавких и растворимых сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4-(фенш1Глиоксалил) нафталевый ангидрид ;Длй получения плавких и растворимых сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимвдазолов , (/)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PECflYEiËÈÍ (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С о

0 0

Ц Н с-с-Qo

ОФ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2737635/23-04 (22) 20.03.79 (46) 30.09.87, Бюл. 9 36 (71) Институт элементоорганических соединений АН СССР (72) В.В. Коршак, А.Л. Русанов .

Й Т.В. Лекае (53) 547.582.2(088.8) ,(56) Русанов А.Л. Лестничные полигетероарилены-успехи и проблемы.

Усп. химий, 1979, 48, с. 115-147.

Кронгауз Е.С, Иоио-и бис(е(,-дикетоны) и полимеры на их основе. Усп. химии, 1977, 46, с. 112-150.

Бюлер К., Пирсон Д. "Органические синтезы", ч. 2, с-. -122-t с. 104-2, с. 364-7-3. др 4 С 0,7 D 311/92 //С 08 7 222/40, (54) 4- (ФЕНИЛГЛИОКСАЛИЛ) НАФТАЛЕВЫИ

АНГИДРИД ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАВКИХ

И РАСТВОРИЙБИ СОПОЛИФЕНИЛХИНОКСАЛИНОНАФТОИЛЕНБЕНЗИИИДАЗОПОВ (57) 4-(фенилглиоксалил) нафталевый ангидрид t для получения плавких и растворимых сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов.

784257 0

С

/ о

Ос

О О

II 11 (1)

С вЂ” С

О

С о

ОФС

О О

II II

С-С Q

Изобретенйе относится к новому ор" ганическому соединению — 4(фенилглиоксалил)нафталевому ангидриду следующей формулы I

5 который может быть использован для получения плавких и растворимых теп-. ло- и термостойких полимеров. 15

Известны диангидриды бис(нафталевых кислот), из которых с бис(о-фенилендиаминами) получают полинафтоиленбензимндазолы.

Недостатком этих полимеров явля- 2П ются ограниченная растворимость (эти системы растворимы только в сильных кислотах), а слишком высокие температуры размягчения сравнимы с температурами деструкции этих систем. 25

Известны так же бис(м-дикетоны), из которых с бис(о-фенилендиаминами) получают полифенилхиноксалины, обладающие хорошей растворимостью в органических растворителях и высокой термо- и хемостойкостью.

Недостатком этих систем является ограниченная теплостойкость, снижа ющая температурные границы использования, полимеров, Целью изобретения является выявление новых соединений для получения полимеров, обладающих как хорошей растворимостью в органических раствоP p ителях так и тепло- и термостой4Г костью, Цель достигается новым соединением — 4-(фенил-глиоксалил) нафталевым ангидридом общей формулы I которое используют для получения плавких и растворимых сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов.

Последние обладают также тепло- и термостойкостью, Способ. получения 4-(фенилглиоксалил)нафталевого ангидрида основан на известных реакциях:

Ъ а) ацнлирование углеводородов хлорангидридами кислот (реакция Фриделя — Крафтса), в) окисление метиленовых групп бихроматом калия в ледяной уксусной кислоте при кипении до дикарбоновой кислоты

r) образование ангидрида дикарбоновой кислоты кристаллизацией из уксусного ангидрида.

Пример 1. Получение 4-(фе- .с нилглиоксалил(нафталевого ангидрида.

К 62,4 r (0,4036 моль) хлорангидрида фенилуксусной кислоты и 62,4 г (0,4046 моль) аценафтена в 320 мп тетрахлорэтана при перемешивании и о температуре 0-5 С порциями прибавляют 78 г (0,5850 моль) А1С1

В течение 40 мин смесь выдерживают при 40 С и выливают на 2000 r льда и 150 мл концентрированной НС1.

Углеводородный слой отмывают до центральной реакции и растворитель отгоняют. Продукт кристаллизуют из ацетона и спирта. Получают 79,2 г (72X от теоретического) 4-аценафтилбезилкетона, т.пл. 110-112, С.

Затем 6,91 г (0,025 моль) полученного 4-аценафтилбензилкетона, 25 г

К Crz0 и 50 мл ледяной уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником 2 ч. В реакционную смесь вво-. дят 150 мл воды, отмывают от хромпика выпавший осадок и извлекают кислоту йагреванием в 1 л 5Х содового раствора, подкисляя его НС1. Отмытую до нейтральной реакции и высушенную кислоту кристаллизуют из уксусного ангидрида с углем. Осадок промывают серным эфиром, получая

2 г (23 от теоретического) 4-(фенилглиоксалил)-нафталевбго ангидрида.

Т,пл. 194-196 С.

Найдено, 7: С 72, 19 Н 3,05.

С„Н„, О,.

Вычислено, Xi С 72,72, Н 3,05, Использование полученного 4-(фенилглиоксалил)нафталевого ангидрида в синтезе сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов позволяет получить растворимые и плавкие полимеры без снижения их термических характеристик.

Свойства полимеров общей формулы II

784257

О

6C, йриведены s табл. 1.

Таблица 1

Механические свойства пленок к

Растворимость о

N-метил тетрахлорэтилен: фенол м-креa,кг/см Е,7.

CCHHCC1 1ü пирролидон зол

920

400

10 +

20 +

950

360

18 +

820

-СНа

350

800

14 +

16 +

380

-СО950

370

Таблица 2 фМ

Растворимость

Механические свойства пленок

Т С

6, кг/см тетрахлорэтилен фенол м-крез ол

СНС1 метил пирролидин

950

360

+ — растворим на холоду, + - растворим при нагревании, - - нерастворим..

В табл. 2 дано сравнение свойств полинафтоиленбензимидазолов, полученных на основе диангидридов бис(нафтил)ариленов и 3,3,4,4 — тетрааминодифенилоксида, с одним из приведенных вьппе сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолом, полученных на основе 4-(фенил-глиоксалил)нафталевого

10 ангидрида и 3,3,4,4 — тетрааминодифенилоксида.

784257

Продолжение табл.2

3 ве» а ° а «Вь «юю ю еее«В Ва Вв а еаЖююю\йей авююююаеюайавюю

+Ф

Растворимость в

Механические свойства пленок ю аю ° Ввю ° ю ю ю В«ю

» ВЮЭВ Ю В

Е ЮЮ

6, кг/см

В В тетрахлор-. этилен фенол м-крезол

СНС1 метил пирролидин ю е юавююю

° ° Ввю аюю °

«а » ««» ююю»

° ° а юе

° »ВВЮВ» а о-©

1040 11. 380 е

Э ее0"

-ЯО-0-(0)340

1260

400

1100

-9 -с 00! ф-00Я - 1000 11,, + + - - 410

»ю ююеа»юа а юю ю е «Ва»

+ =ерасетвория-, + — растворим в горячем растворителе, — НЕр»аВСет»В»Ое рюИМ..Е В ..::.-. е E. е

1

Составитель В.Колодцева

Редактор П.Горькова Техред g.дидик .. - Корректор И.Муска

- Ва»юю ю,;»ю«ююю а »е»«ююю»»»»ю»ююю 1в«»»»»ююю °

Заказ 4450, . Тираж 37.1 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5 — --".-« ю»юю»юм .вюаюю»ъа»ю» « е ° еа ююю»1

Производственйо:"йолигреафйечюеское предприятие, г, Ужгород, ул ..Проектная, 4

1 1 е

-:.,"»0