Способ получения окисей третичных фосфинов

Способ получения окисей третичных фосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских (72) Авторы изобретения

Е.Н. Цветков, И.Г. Малахова и И.И. Кабачник

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ

ФОСФИНОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенст" вованному способу получения окисей третичных фосфинов, которые нашли практическое применение в качестве

5 комплексообразователей, экстрагентов солей металлов, разбавителей при экстракции, пластификаторов, огнезащитных добавок, а также биологически актив" ных веществ.

Известен способ получения окисей третичных фосфинов с различными радикалами путем обработки симметричных окисей фосфинов литийорганическими со->5 единениями (1 ).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей третичных фос20 ,зинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинис ой кислоты и галоидного алкила или аралкила обрабатывают алкрголятом щелочного металла в среде абсояютно- го спирта. 8ыход целевых продуктов составляет 50-753 2) .

К недостаткам этого способа относятся необходимость использования металлического натрия для приготовления алкоголята, абсолютного спирта, сравнительно низкии выход целевых продуктов, а также ограниченность применения способа, связанная с невозможностью получения этим способом солей диалкилфосфинистых кислот.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов, ynpo" щение процесса и расширение области его применения.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения окисей третичных фосфинов в который заключается-в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила обрабатывают 403 78428

604-ной водной щелочью в среде диметилсульфоксида при нагревании до температуры 45-50 С в атмосфере инертного газа.

К отличительным признакам способа з относятся использование в качестве щелочного агента 40-604-ной водной щелочи, в качестве растворителя - диметилсульфоксида и проведение процес" са в описанных выше условиях. О

Применение диметилсульфоксида в качестве растворителя позволяет использовать в качестве основания для полу" чения солей фосфинистых кислот водную щелочь, которая является сильным основанием в диметилсульфоксиде. В этом растворителе диарил- и диалкилфосфинистые кислоты являются более сильными кислотами, чем вода, и поэтому их соли не гидролизуются или слабо

-гидролизуются в этих условиях. е„

Описываемый способ получения -оки-сей третичных фосфинов позволяет исключить использование щелочного ме" талла, абсолютного спирта, приводит к повышению выхода целевых продуктов до 70-963. Этим способом могут быть получены также соли диалкилфосфинистых кислот, которые подвергают алкированию для получения целевых про- з0 дуктов.

Пример 1. Окись этилдифенил" фосфина.

К смеси 15 мл диметилсульфоксида, раствора 0,65 г (0,012 г-моля) едкого и калия в 0,5 мл воды и 1,80 г (0,009 r-моля) дифенилфосфинистой кислоты прибавляют в токе аргона при 2050 С 1,27 r (0,012 г-моля) бромистого этила. После получасовой выдержки ри 4о 45-50вС добавляют 20 мл воды. Смесь экстрагируют хлороформом (3 х 30 мл).

Экстракт высушивают сульфатом натрия„ растворитель удаляют-в вакууме. Выход

1,87 r (923), т.пл. 120-121 из смеси аз этилацетат-петролейный эфир (1:1) .

Пример 2. Окись бутилдифенилфосфина.

К смеси 15 мл диметилсульфоксида, 3,00 r (0,015 r"ìîëÿ) дифенилфосфинис-я

8 1 той кислоты и 2,25 г (0,016 r-моля) н-бромистого бутила прибавляют в токе аргона по каплям при перемешивании при 20-50 С 503-ный водный раствор

1,08 r (0,019 г-моля) едкого кали. После часовой выдержки при 45-50 С добавляют 20 мл воды. Смесь экстрагиру" ют хлороформом (3 х 30 мл) . Экстракты высушивают сульфатом натрия, раст" воритель удаляют в вакууме. Выход

3,90 г (963), т.пл. 94-95 из смеси этилацетат-петролейный эфир (1:5).

Пример 3. Окись трибензил-фосфина.

К смеси 35 мл диметилсульфоксида, раствора 1,57 г (0,028 г-моля) едкого кали в 1,7 мл воды и 5,00 г (0,022 г-моля) дибензилфосфинистой кислоты прибавляют в токе аргона по б каплям при перемешивании при 20-55 С

3,00 r (0,024 r-моля) хлористого бензила. Смесь перемешивают 1 ч при

45-50 С и разбавляют 100 мл воды.

О

Осадок отфильтровывают. Выход 5,30 r (773), т.пл. 213 5-214 из бензола.

Формула изобретения

Способ получения окисей третичных фосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила щелочным агентом в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, упрощения процесса и расширения области его применения, в ка" честве щелочного агента используют

40-604"ную водную щелочь, в качестве растворителя - диметилсульфоксид и процесс ведут при нагревании до темD пературы 45-50 C в атмосфере инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора, издательство "Химия", И., 1972, с- 317.

2. Патент франции Р 1314704, кл. С 07K, опублик. 1963, (прототип).

Составитель Л. Карунина

Редактор й. Аристова Текрер А. Баоинец КорректорА. Г иренко

Заказ 10525/7 Тираж 356 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130Я Иосква И-Яд Раушская наб.р д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проекрная, 4