Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик пг784 289
Ъ. к ф»
J
/б: Ф
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 200478 (21) 2607957/23-04
И)М Nn 3
С 07 Г 9/53//
6 01 и 31/02 сприсоединениемзаявкк ¹
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (Щ УДК 547. 341..07(088. 8) Опублыковано 301182. Бюллетень ¹ 44
Дата опубликования описания 19.01.83 Р
«
М.И.Кабачник, И.Г. Малахова и Е.Н. Цветков (72) Авторы изобретения
Ордена Ленина институт элементоорганических. соединений AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКИСЕ11 ЕРЕТИЧНЫХ
АЛКИЛЕНДИФОСФИНОВ
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р†связью, .а именно к усовершенствованному способу получения диокисей третичных алкилендифосфинов, которые щироко используются в качест ве экстрагентов и комлексообразовате-. лей.
Известен способ получения диокисей третичных дифосфинов взаимодействием тетрагалоидангидридов алкилендифосфоновых кислот с магнийорганическими соединениями или взаимодействием галоидангидридов фосфиновых кислот с алкилендимагнийдигалоидпроизводными 1„1).
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диокиаей третичных алкилендифосфинов, который заключается в том, что эквимолекуляриую смесь фосфинистой кислоты и алкилен. дгггалогенида обрабатывают калием в среде тетрагидрофурана прй кипении реакционной массы 2 ).
К недостаткам этого способа относятся необходимость использования щелочного металла и абсолютного (растворителя.
Целью изобретения является упро щение процесса.
" Поставленная цель достигается описываемым способом получения диокисей третичных алкилендифосфннов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и алкилендигалогенида обрабатывают 40-60%-ной водной щелочью в среде органического. растворителя в присутствии катализатора — иодистого тетраалкиламмония. Процесс ведут при нагревании, желательно до температуры 70-100 С, в атмосфере инертного газа.
В качестве органического раство" рителя могут быть использованы бензол, ксилол, гексан, бутиловый спирт или диметилформамид.
Описываемый способ позволяет исключить использование щелочного металла g абсолютного растворителя.
Химиэм предлагаемого способа заключается в следующем: в водной фазе за счет реакции обмена со щелочью тетраалкиламмониевая соль образует соответствующее татраалкиламмониевое основание,. которое растворяется в органической фазе. Взаимодействие последнего с фосфинистой кислотой
3 784289 приводит к соответствующей соли фос-, ббъед»иненный экстракт высушивают финистой кислоты, алкилирова»йие кото- сульфатом натрия, растворитель удаля рой дает целевую диокись дифосфйн»а. " ют в вакууме. Выход продукта 2,10 г
- Такий образом, добавляемая в качест- (84%), т.пл. 210-211 С из спирта. ве: катализатора соль тетраалкиламмо-/ Найдейо," Фз С 74,5, 74,3 Н 7,1 йия служит переносчиком гидрокСили- 5 6,9; Р 12,6, 12,6.
«она из водной фазы в органическую . С Н 4 руба.
Недоотатком этого способа являет- Вычислейо„%: С 74,3; Н 6,8gP 12,4. ся невоз йжность получать"пйокйс«и . П р и м е. р 2. Диокись тетрафенил«тетраалкилалкилендифосфинов.В случае этилендифосфина-1,2.
-" двухфазной системы кислотность диал- ® Е 2,02 r (0,010 моль) дифенилфоскилфос»фййистых кислот недостаточна финистой кислоты в 20 мп бензола для образования и солей. при 20 С в-токе аргона прибавляют
П р и и е р 1. Диокись тетра- . 0,37 r (0,001 моль) иодистого -тетрабензилпропилендифо«сфина-1,3. бутиламйония, 2,96 г (0,030 моль)—
К. раствору 0,84 r (0,015 мЬль) g 1,2-дйхло»рэтана н раствор 1,20 r едкого кали в 0,8 мл воды прибав- . (0,030 моль) едкого натра в 1,5 мл ляют при 20 С в токе аргона 2,30 г воды. Смесь кипятят при перемешива(0,010 моль) дибензилфосфинистой нии 2 ч, в«йпавший осадок отфильтро",ки -лоты в 20 Мй о-ксй»лола, «0 ;37 г - вывают; промывают 20 мл воды и 10 мл (б,001 моль) иодистого тетрабутил=" спирта . — Выход продукта 2,1 г (95%), аммония и 1,31 г (0,006 моль) 1,3-, т.пл. 271-272 С из спирта.
Ййбро»м«про«пана . Смесь пе«ремешивают канало«гйчно получают и другие
2 ч при 90-100ос, добавляют 20 мл,:-.. диокиси алкилендифосфинов., Выходыводы. Органическйй слой обад»еляют-, и константы синтезированных веществ
ЬОДный зкстрагируют 30 мп хлороформа:. п»рйведейы в.таблице.
784289
° с
Cl с lO ж
° с ° .4 1 с Ф 4Ч !
" б.4
О
4Ч
4 йй1н
A х х о
<Ч
О О
° 4 Н
4Ч ь
Ю (Ч
Ch
lA (Ч. 4Ч
М (Ч 1
% 4
4б!
СЧ
1 х мехэа оцю е
ОФ
4Ч
Х 1"
Ф 1
1 и
1» !, O4I.
1 !!,! ф 1! о!
1
I F49, fl
3 у u о
Ц х
Ф !
О
C)
С0
1 1
1 ! I
I о ! с ! ф
44О .с
I L L
I I
1 бЧ
I 1
1 и
I 4
1
Я о
Х l х
v о е
Ф 1
1 х х
1
1
1
1
1 1.U tA. с бс а444ЕОO с Ц) 1» ф 4с 4с в <Ч (Ч 4Ч СЧ R
1 I I I I
1О ч! e4 W m .б !41 4с М 144 10 (4 СЧ СЧ CV 4с4 A Ф !4 о
Ф с 4 ф4О
° б
° ° ° фб б с
А!1 ю O
3 с сбс с ° х
Х О, 4 Ю4Ч Ч4Ф а х4 - o
Ю e ч», 5
4у еб 1 4 бс бс ф
Ха а 4
1 ; Х
4!! ° u n CF u
О
О. с4 4 с
X L Å о iso
ln с4т чт vs
ooo
hl СЧ 4Ч и
5 Б и И 53
3 Ф е4 ф!
О ао о о а Н
C) ао г à. с4 44 т1т о „,о
ln 1л
° 4т
° Фт Ф
ooo
1
l г
l
I
l
\
u ..
СЧ
° Щ бсср ю
° A
ЕФ СЧ
Р З
Э Э Ж
g I МЖ ф 1 L »ff
tt» t» Q
I о
Ц 1 1 о
I O t." ! 63 Э
33
1 _#_ I оа
XC I
Q,m I
3 о
Ю Ch
Ю
I ь
С ) CV (Ч. <Ч
3 l 1
I о ь
60.o i а, 5ь 3 Ф
l
1 !
3 ! С »
1
1 !
1
l
I 1
1
1
1
I
1.
1.
f.
I
I I
Э е I
1 а о с» с3
z !» С@ Р
z etz z
РРР с4
Р
I
1
4 и
1
I: .: — 1
1 Ц ! PQ
I I
1 . . I °
3 С.» I о I
I &t .. l
I . ;-;/
I 1
I I ЮЖ I
ЮЭЖФР1
OfCWtf» 3 .ОЭ МИ i
О3:СК3 33!
3- и М О Ы
I . I !., I I 3, 1О
3О а 13" Е 3 Ю» Ig ф
Ii О 3 3 > È t."
33М IIII fff V
I 33 I C4&
1 Ы 3- -:--:
1 QI - 1О
3 М1О ta а!о !н ! Э Ct 11
1 й1 1О О
1 - .! r
М I I
»Щ363 1
OI Z
I В Р 1
784289
Формула изобретения
Составитель Л. Карунина
Редактор П. Горькона Техред A.Áàáèíåö
Корректор A Ôåðåíö » " »»»».
Подписное
Заказ 11178/6 Тираж 388
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д.
4/5
»«» »
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проеткная, 4
1. С11особ получения диокисей третичных алкилендифосфинов обработкой, эквимолекулярной смеси фосфйнистой кислоты и . алкйлендигалогенида щелоч-, 5 ным агентом в среде органического растворителя при нагревании;. о т л ич а ю шийся тем, что, с целью. упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют 40-60%-ную )g водную щелочь и процесс ведут в присутствии катализатора — иодистого тетраалкиламмония в атмосфере инертного газа.
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание ведут до температуры 70-100 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Пурдела Д., Выпчану Р. Химия органических соедийений фосфора
Издательство "Химия", N., 1972, с. 316.
2. Осипенко Н.Г. и др. Синтез некоторых фосфороргачических агентов, сольватирующих катионы, "и растворителей. Изв. AH СССР, серия химическая, 1977, М 7, с. 1578-1581 (прототип).