Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов

Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик пг784 289

Ъ. к ф»

J

/б: Ф

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 200478 (21) 2607957/23-04

И)М Nn 3

С 07 Г 9/53//

6 01 и 31/02 сприсоединениемзаявкк ¹

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (Щ УДК 547. 341..07(088. 8) Опублыковано 301182. Бюллетень ¹ 44

Дата опубликования описания 19.01.83 Р

«

М.И.Кабачник, И.Г. Малахова и Е.Н. Цветков (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических. соединений AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКИСЕ11 ЕРЕТИЧНЫХ

АЛКИЛЕНДИФОСФИНОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р†связью, .а именно к усовершенствованному способу получения диокисей третичных алкилендифосфинов, которые щироко используются в качест ве экстрагентов и комлексообразовате-. лей.

Известен способ получения диокисей третичных дифосфинов взаимодействием тетрагалоидангидридов алкилендифосфоновых кислот с магнийорганическими соединениями или взаимодействием галоидангидридов фосфиновых кислот с алкилендимагнийдигалоидпроизводными 1„1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диокиаей третичных алкилендифосфинов, который заключается в том, что эквимолекуляриую смесь фосфинистой кислоты и алкилен. дгггалогенида обрабатывают калием в среде тетрагидрофурана прй кипении реакционной массы 2 ).

К недостаткам этого способа относятся необходимость использования щелочного металла и абсолютного (растворителя.

Целью изобретения является упро щение процесса.

" Поставленная цель достигается описываемым способом получения диокисей третичных алкилендифосфннов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и алкилендигалогенида обрабатывают 40-60%-ной водной щелочью в среде органического. растворителя в присутствии катализатора — иодистого тетраалкиламмония. Процесс ведут при нагревании, желательно до температуры 70-100 С, в атмосфере инертного газа.

В качестве органического раство" рителя могут быть использованы бензол, ксилол, гексан, бутиловый спирт или диметилформамид.

Описываемый способ позволяет исключить использование щелочного металла g абсолютного растворителя.

Химиэм предлагаемого способа заключается в следующем: в водной фазе за счет реакции обмена со щелочью тетраалкиламмониевая соль образует соответствующее татраалкиламмониевое основание,. которое растворяется в органической фазе. Взаимодействие последнего с фосфинистой кислотой

3 784289 приводит к соответствующей соли фос-, ббъед»иненный экстракт высушивают финистой кислоты, алкилирова»йие кото- сульфатом натрия, растворитель удаля рой дает целевую диокись дифосфйн»а. " ют в вакууме. Выход продукта 2,10 г

- Такий образом, добавляемая в качест- (84%), т.пл. 210-211 С из спирта. ве: катализатора соль тетраалкиламмо-/ Найдейо," Фз С 74,5, 74,3 Н 7,1 йия служит переносчиком гидрокСили- 5 6,9; Р 12,6, 12,6.

«она из водной фазы в органическую . С Н 4 руба.

Недоотатком этого способа являет- Вычислейо„%: С 74,3; Н 6,8gP 12,4. ся невоз йжность получать"пйокйс«и . П р и м е. р 2. Диокись тетрафенил«тетраалкилалкилендифосфинов.В случае этилендифосфина-1,2.

-" двухфазной системы кислотность диал- ® Е 2,02 r (0,010 моль) дифенилфоскилфос»фййистых кислот недостаточна финистой кислоты в 20 мп бензола для образования и солей. при 20 С в-токе аргона прибавляют

П р и и е р 1. Диокись тетра- . 0,37 r (0,001 моль) иодистого -тетрабензилпропилендифо«сфина-1,3. бутиламйония, 2,96 г (0,030 моль)—

К. раствору 0,84 r (0,015 мЬль) g 1,2-дйхло»рэтана н раствор 1,20 r едкого кали в 0,8 мл воды прибав- . (0,030 моль) едкого натра в 1,5 мл ляют при 20 С в токе аргона 2,30 г воды. Смесь кипятят при перемешива(0,010 моль) дибензилфосфинистой нии 2 ч, в«йпавший осадок отфильтро",ки -лоты в 20 Мй о-ксй»лола, «0 ;37 г - вывают; промывают 20 мл воды и 10 мл (б,001 моль) иодистого тетрабутил=" спирта . — Выход продукта 2,1 г (95%), аммония и 1,31 г (0,006 моль) 1,3-, т.пл. 271-272 С из спирта.

Ййбро»м«про«пана . Смесь пе«ремешивают канало«гйчно получают и другие

2 ч при 90-100ос, добавляют 20 мл,:-.. диокиси алкилендифосфинов., Выходыводы. Органическйй слой обад»еляют-, и константы синтезированных веществ

ЬОДный зкстрагируют 30 мп хлороформа:. п»рйведейы в.таблице.

784289

° с

Cl с lO ж

° с ° .4 1 с Ф 4Ч !

" б.4

О

4Ч

4 йй1н

A х х о

<Ч

О О

° 4 Н

4Ч ь

Ю (Ч

Ch

lA (Ч. 4Ч

М (Ч 1

% 4

4б!

СЧ

1 х мехэа оцю е

ОФ

4Ч

Х 1"

Ф 1

1 и

1» !, O4I.

1 !!,! ф 1! о!

1

I F49, fl

3 у u о

Ц х

Ф !

О

C)

С0

1 1

1 ! I

I о ! с ! ф

44О .с

I L L

I I

1 бЧ

I 1

1 и

I 4

1

Я о

Х l х

v о е

Ф 1

1 х х

1

1

1

1

1 1.U tA. с бс а444ЕОO с Ц) 1» ф 4с 4с в <Ч (Ч 4Ч СЧ R

1 I I I I

1О ч! e4 W m .б !41 4с М 144 10 (4 СЧ СЧ CV 4с4 A Ф !4 о

Ф с 4 ф4О

° б

° ° ° фб б с

А!1 ю O

3 с сбс с ° х

Х О, 4 Ю4Ч Ч4Ф а х4 - o

Ю e ч», 5

4у еб 1 4 бс бс ф

Ха а 4

1 ; Х

4!! ° u n CF u

О

О. с4 4 с

X L Å о iso

ln с4т чт vs

ooo

hl СЧ 4Ч и

5 Б и И 53

3 Ф е4 ф!

О ао о о а Н

C) ао г à. с4 44 т1т о „,о

ln 1л

° 4т

° Фт Ф

ooo

1

l г

l

I

l

\

u ..

СЧ

° Щ бсср ю

° A

ЕФ СЧ

Р З

Э Э Ж

g I МЖ ф 1 L »ff

tt» t» Q

I о

Ц 1 1 о

I O t." ! 63 Э

33

1 _#_ I оа

XC I

Q,m I

3 о

Ю Ch

Ю

I ь

С ) CV (Ч. <Ч

3 l 1

I о ь

60.o i а, 5ь 3 Ф

l

1 !

3 ! С »

1

1 !

1

l

I 1

1

1

1

I

1.

1.

f.

I

I I

Э е I

1 а о с» с3

z !» С@ Р

z etz z

РРР с4

Р

I

1

4 и

1

I: .: — 1

1 Ц ! PQ

I I

1 . . I °

3 С.» I о I

I &t .. l

I . ;-;/

I 1

I I ЮЖ I

ЮЭЖФР1

OfCWtf» 3 .ОЭ МИ i

О3:СК3 33!

3- и М О Ы

I . I !., I I 3, 1О

3О а 13" Е 3 Ю» Ig ф

Ii О 3 3 > È t."

33М IIII fff V

I 33 I C4&

1 Ы 3- -:--:

1 QI - 1О

3 М1О ta а!о !н ! Э Ct 11

1 й1 1О О

1 - .! r

М I I

»Щ363 1

OI Z

I В Р 1

784289

Формула изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор П. Горькона Техред A.Áàáèíåö

Корректор A Ôåðåíö » " »»»».

Подписное

Заказ 11178/6 Тираж 388

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д.

4/5

»«» »

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проеткная, 4

1. С11особ получения диокисей третичных алкилендифосфинов обработкой, эквимолекулярной смеси фосфйнистой кислоты и . алкйлендигалогенида щелоч-, 5 ным агентом в среде органического растворителя при нагревании;. о т л ич а ю шийся тем, что, с целью. упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют 40-60%-ную )g водную щелочь и процесс ведут в присутствии катализатора — иодистого тетраалкиламмония в атмосфере инертного газа.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание ведут до температуры 70-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Выпчану Р. Химия органических соедийений фосфора

Издательство "Химия", N., 1972, с. 316.

2. Осипенко Н.Г. и др. Синтез некоторых фосфороргачических агентов, сольватирующих катионы, "и растворителей. Изв. AH СССР, серия химическая, 1977, М 7, с. 1578-1581 (прототип).