Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов

Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Е. Н. Бветков, И. Г. Малахова и М. И. Кабачник (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКИСЕЙ ТРЕ гИЧНЫХ

АЛКИЛЕНДИФОСФИНОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, а именно к усовершенствованному способу получения диокисей третичных алкилендифосфинов, которые широко используются в качестве экстрагентов и комплексообразователей.

Известен способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов взаимодействием тетрагалоидангидридов алкилен-.

1О диофосфоновых кислот с магнийорганическими соединениями или взаимодействием хлорангидридов фосфиновых кислот с алкилендимагнийдигалоидпроизводными (1) .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диокисей третичных алкиленди фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой го кислоты и калия подвергают обработке алкилендигапогенидом в среде тетрагидрофурана при кипении реакционной смеси(;ф

К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования шелочного металла - калия и абсолютно»ro огнеопасного растворителя, а также сравнительно низкий выход целевых про» дуктов (55-57%).

Белью изобретения является упрощение процесса и повышение выкода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается описьт ваемым способом получения диокисей третичных алкилендифосфинов, который заключается в том, что эквимолекуляр ную смесь фосфинистой кислоты и 4060 Ь-ной водной щелочи подвергают обработке алкилендигалогенидом в среде диметилсульфоксида при нагревании, желательно, до температуры 45-50 С в атмосфере инертного газа.

Использование в качестве растворителя диметилсульфоксида позволяет использовать вместо калия водную шелочь, которая является сильным основанием в ди3 7842 мет1 лсульфоксиде. В этом растворителе диарил - и диалкилфосфинистые кислоты являются более сильными кислотами, чем вода и поэтому Нх соли не Гидроли» зуются или слабо гидролизую в=я в этих условиях

Описываемый способ позволяет исключить использование шелочного металла и абсолютного огнеопасного растворителя, а также повысить выход целевых продук- 1О тов до 80-89%.

Пример 1.,Пиокись тетрафенилбутилендифосфина.

К смеси 15 мл диметилсульфоксида, раствора. 1,08 r (0,019 моль) едкого кали в 1,2 мл воды и 3,00 r (0,015моль) дифенилфосфинистой кислоты прибавляют по каплям при перемешивании в токе аргона нри 20-50 С 1,72 г (0,008 моль)

1,4-дибромбутана. После десятиминутной 20 ,выдержки при 45-50 C к смеси добавля ют 30 мл воды, осадок отфильтровывают.

90 4

Выход 3,01 г (89,), т.пл. 259- >60 С из диметилформамида.

Пример 2. Диокись тетрабутилендифос фина.

К смеси 20 мл диметилсульфсксида, раствора 1,80 r (0,032 моль) едкого кали в 1,5 мл воды и 4,00 г (0,025 моль) дибутилфосфинистой кислоты прибавляют по каплям при перемешивании в токе аргона при 20-5СРС 2,95 r (0,014 моль)

1,4-;дибромбутана„Смесь перемешивают

1 ч при 45-50 С, разбавляют 30 мл воды, экстрагируют хлороформом (35

МЗО мл). Экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в вакууме.

Выход 4,16 r (89%), т.пл. 118-119 С из гексана.

Аналогично были получены и другие окиси алкилендифосфинов. Выходы и константы синтезированных вешеств приведены в таблице. о - а ф ф о о о о

СЯ 4 т-4

I ф I

М о о О.

74 х о

Ы о =О»

ы4 х о о=а

Ф с4 х о

o=0 с4 с4 х

0 4

Д?" о о=О. о= .

44 х о (4 о о=а (Ф лГ

o=0 ф4 о о=й. с4 х о

o=D с4 х (Л

7 78 12

Формула изобретения

1. Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфинистой кислоты и щелочного агента алкилендигалогенидом в среде органического растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и и с л тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, 1о в качестве щелочного агента используют

40-60%- ую водную щеиочь, в качестве растворителя - диметилсульфоксид и процесс ведут в атмосфере инертного газа.

90 8

2.Способпоп. I. отличавш и Я с я тем что па! fx".fklHHp. ведут до температуры 45-50 Ñ.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану P., Химия органических соединений фосфора, изд-во

Химия", N., 1972, с. 316.

2. Осипенко H. Г. и др. Синтез некоторых фосфорорганических агентов, сольватирующих катионы, и растворителей.

Изв. АН СССР, серия химическая, 1977, N. 7, с. 1578-1581 (прототип).

Составитель Л. Карунина

Редактор П. Горькова Техред М, Гергель КорректорЛ, Вокшап

Заказ 10525/7 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 1/

Филиал ППП Патент», г. Ужгород, ул. Проект!ыР,