Способ получения дифенил-2,2 ,6,6тетраальдегида

Способ получения дифенил-2,2 ,6,6тетраальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

gi)785293

If АВТОРСКОМУ СВИ ИЗЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву—

{22) Заявлено 30. 10 78 (23) 2679137/23-04 с присоединением заявки N9(23) Ори.. ритет—

Опубликовано 07.12.80. бюллетень Н9 45

Дата опубликования еписаиия 07.12.80 5 М „З

С 07 С 47/52

С 07 С 45/36

ГОсуяврстВФнмый ИОМитют

СССР лв дмам изобретенвя и еткрытнй

Ю) У Ф 547. 571. 07 (088 ° 8) (72) Ааторы изобретения

В.Г.Кокшаров, И.10.Андржеевский и Г.Ф;Беляева

Восточный научно-исследовательский углехимический инстатут, (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЛУЧЕНИЧ

ДИФЕНИЛ-2,2,6,6-ТЕТРМЛЬДЕГИДА

2(), Отличительным признаком предложенного способа является то, что ,обработку этилацетатного слоя осуществляют 10-303-ным раствором аьмонийной соли слабой кислоты.

2S Пример 1 . б г пирена (29,8 ммоль) растворяют в смеси этилацетата (780 мл) и воды (20 мл), pacTsop охлаждают до -20 С и обрабатывают при этой температуре озонироЩ ванным кислородом, содержащим 5Ъ

Изобретение относится к способам получения ароматических альдегидов, конкретнее к усовершенствованйомуспособу получения дифенил-2,2,6,6-тетраальдегида, который используется для получения красителей, полимерных материалов и физиологически активных веществ.

Известен способ получения диЬенил-2,2,б,б-тетраальдегида окислением пирена озоном в водном растворе этилацетата при (-)30 -{-)10 С, с последующим восстановлением полученной при этом реакционной смеси водородом в присутствий палладиевого катализато - ра. Выделение дифенил-2,2,6,6-тетраальдегида осуществляют обработкой эфирного слоя концентрированным водным раствором гидроокиси"аммония и последующим гидролизом полученного при этом осадка соляной кислотой.

Выход целевого продукта 50 мол.Ъ в расчете на пирен 111.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения -,увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается способом получения диьенил-2,2,6,6 -тетраальдегида окислением пирена озоном в водном растворе этилацетата- при (-)30(-)10 С с последующим восстановлением полученной при этом реакционной массы и выделением целевого продук- та Обработкой этилацетатного слоя

10-30%-ным водным раствором аммонийной соли слабой кислоты, с последующим гидролизом полученного -при этом

® осадка соляной кислоты.

Ф

Восстановление реакционной меси предпочтительно осуществляют йодистым калием в уксуснокислой среде, или водным раствором сульфида натрия, 13 или водным раствором сернистокислого натрия, или водородом в присутствии катализатора — палладия на сульфате бария.

785293 Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 8753/24 Тирам 495 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Умгород, ул. Проектная,4 азона (по массе) до поглощения 74,5 ммоль озона.

К полученной реакционной смеси добавляют 100 мл 30%-ного водного раствора йодистого калия, 10 мл ледян- и уксусной кислоты и раствор перемешивают 2 ч при комнатной температуре. далее реакционную смесь промываЮт

20%-ным раствором тиосульфата натрия (100 мл), эфирный слой отделяют и промывают в делительной воронке последовательно 5%-ным раствором соды (50 мл) и водой (до нейтральной реакции), после чего под вакуумом отгоняют 600 мл этилацетата оставшийся раствор этилацетата обрабатывают 1 ч при комнатной температуре 30%-ным водным раствором уксуснокислого аммония (50 мл), выпавший осадок основания Шиффа отфильтровывают, промывают на Фильтре во- 20 дой, переносят осадок в колбу, добавляют 10%-.ную соляную кислоту (100 мл). и нагревают в течение

30 мин на кипящей водяной бане.

Осадок фильтруют, сушат до посто- д янного веса и получают 5,02 r дифеР I нил-2, 2, б, б-тетраальдегида (температура плавления 155-156 С). Выход

64 мол.Ъ в расчете на пирея.

Пример 2. B условиях приме- 30 ра 1, отличающихся тем, что эфирный слой после отгонки 600 мл этилацетата обрабатывают 10%-ным водным раствором уксуснокислого аммония (100 мл), получают целевой продукт (температура плавления 155-156 С) с выходом 63 мол.Ъ в расчете на пирен.

П р и м"е р 3. В условиях примера 1, отличающихся тем, что эфирный слой обрабатывают 30%- . 49 ным раствором углекислого аммония (50 мл), получают целевой продукт (температура плавления 155-156 С) с выходом 63,6 мол.Ъ.

Пример 4. В условиях примера 1, о фяающихся тем, что эфирный слой обрабатывают 10%-ным раствором углекислого аммония (100 мл)> получают целевой продукт (темпера« тура плавления 155-156 С) с выходом

64 мол.Ъ.

Пример 5. В условиях примера 1, отличающихся тем, что продукты озонолиза пирена восстанавливают методом каталитического гидрирования (до поглощения 74,5 ммоль водорода) в присутствии 2 г катализатора (палладий на сульфате бария), катализатор отфильтровывают, промывают этилацетатом (50 мл), а Фильтрат после промывки раствором соды и водой и отгонкн 600 kn этилацетата обрабатывают 10%-ным раствором углекислого аммония (100 мл). Получают целевой продукт (температура плавления 155156 С) с выходом 61 мол.Ъ.

Пример б. В условиях примера 1, отличающихся тем, что продукты озонолиза пирена восстанавливают водным. 10Ъ-ным раствором сульфида натрия (50 мл) при комнатной температуре в, течение 90 мин./ эфирный слой после промывки водой и отгонки 600 мл этил. ацетата обрабатывают 30%-ным раствором углекислого аммония. (50 мл).

Получают целевой продукт (температура плавления 155-156 C ) с выходом

59 мол.Ъ.

Пример 7. В условиях приме» ра 1, отличающихся тем, что продукты озонолиза пирена восстанавливают

20Ъ-ным водным раствором сернистокислого натрия (100 мл) при 50 С в течение 2 ч, а для осаждения основания Шиффа используют 10Ъ-ный раствор углекислого аммония (100 мл>, получают целевой продукт с выходом

58 мол.Ъ (температура плавления 155156о С }

1. Способ получения дифенил-2,2,Ю б,б-тетраальдегида окислением пирена озоном в водном растворе этилацетата при (- )30 †(- )10 С с последующим восстановлением полученной при этом реакционной массы и выделением целевого продукта обработкой этилацетатного слоя водным раствором аммонийного соединения с последующим гидролизом полученного при этом осадка соляной кислотой, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве водного раствора аммониЯного соединения используют 10-30%ный раствор аммоннйной соли слабой кислоты.

2. Способ по. п.1, о т л и ч а ю— щ и Я с я тем, что восстановление осуществляют йодистым калием в уксуснокислой среде, или водным раствором сульфида натрия, или водным раствором сернистокислого натрия, или водородом в присутствии катализатора— палладия на сульфате бария.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2422098/23-04, кл. С 07 С 47/52, 1976 (прототип).