Способ получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты

Способ получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

f, л»» тФйтне" ) „ . j.l . ) » »„»»

ЖКЩ„"». " те».-., »,...

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических. Республик ()785299

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. саид-ву—

Кп3 (22) Заявлено 19.12,78 (2!) 2699003/23-04

С 07 С 69/716 С 25 В 3/10 с присоединением заявки №(23)П ио и

Государствеииый комитет

СССР ио делам .изобретеиий,и открытий р р тет

Опубликовано 07.1280. Бюллетень ¹ 45 (53) V+K 547. 295. 91. .07(088.8}

Дата опубликования описания 071280

В.Б.Нагишев, М.К.Зубарев, Л.Л.Малкина, B.Ф.Саневский, A.A.Å÷èíà и P.A.Ïîïîâà (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54} спосов получеция этилового эфир

АцетоксипентлдеклнОВОЙ кислоты

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты, являющейся промежуточным соединением 5 в производстве макроциклических лактонов, применяемых в качестве душистых веществ в парфюмерно-косметической отрасли промышленности.

Известны способы получения эфиров тО оксикислот электролитичвской конденсацией радикалов разноименных кислот, например ундециленовой, бромундекановой, 11-оксиундекановой с моноэфиром адипиновой кислоты (1), (I. 15

Эти способы не дают высокого вы-, хода эфиров.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения этилового, ф эфира ацетоксипентадекановой кислоl ты путем электролитической конденсации предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилоного эфи- 25 ра адипиновой кислоты при их соотношении 1:3 соответственно в водной среде, на платиновом аноде при плотности тока 25-30 a/äì и 55-60 С с использованием в качестве нейтрализу 3Q ющего агента едкого кали или углекислого калия в качестве 0,875 моль моль исходных реагентов p2). Выход целевого продукта составляет 16%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты путем электролитической конденсацйи.предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфира адипиновой кислоты при их соотношении 1:3 соответственно в водной среде, на платиновом аноде при плотности тока 25-27 а/дм и 55-60оС с использованием в качестве нейтрализующего агента водного раствора аммиака, взятого в количестве 0,630,90 моль/моль исходных реагентов.

Выход целевого продукта составляет

25%., Отличительным признаком процесса является использование в качестве нейтрализующего агента водного раствора аммиайа в количестве 0,63785299

Соотношение смеси

11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфира адипиновой кислоты

1:3

1:3

1:3

8,3

8,3

8,3

Нейтрализующий

areH

Раствор едкого кали

Водный раствор аммиака

Водный раствор аммиака

Степень нейтрали-: зации карбоновых кислот, моль/моль

Температура процессао С

0,630

0,875

0,900

55-65

55

Плотность тока, А/дм

25-30

25-27

26,7

25

0,93 моль/моль исходйых реагентов, что позволяет повысить выход целевого продукта, Предложенное техническое решение отличается от известного введением в реакцию электросинтеза производных карбоновых кислот нового нейтралиэующего агента, водного раствора аммиака. Другое отличие заключается в том, что оптимальное количество указанного нейтрализующего вещества берется на реакцию в пределах 0,630,90 моль/моль.

Это обеспечивают более оптимальные условия проведения реакции электроконденсации, что способствует повышению выхода основного продукта .за 33 счет уменьшения образования побочных веществ, выхванное омылением как исходных, так и конечных компонентов реакции.

Пример 1 . В электролизер gQ объемом 500 см, оборудованный анодом иэ платины и катодом из нержавеющей стали, загружают электролит содержащий 0,347 моль 11-ацетоксиундекановой кислоты и 1,04 моль моноэтилового эфира адипиновой кислоты, нейтрализованных 0,878 моль 25%»ного водного раствора аммиака в 160 r воды;

Плотность тока 25-27 А/дм, темпе2 ратура реакции 55 С, продолжительность процесса 4 ч.

Степень разбавления исходных компонентов водой, моль/моль

Выход этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты в электролизате (по данным вакуум-разгонки),%

Получено 178,2 r электролизата, из которого вакуумной разгонкой выделено 44,6 г этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты (выход продукта 100% содержания составил

25% от общего количества электролизата).

Пример 2. В электролизер объемом 200 см, оборудованный платиновым анодом (катод из нержавеющей стали), пропускают электролит, содержащий 1,39 моль 11-ацетоксиундекановой кислоты и 4,15 моль моноэтилового эфира адипиновой кислоты, нейтралйзованных 4,99 моль 25%-ного водного раствора аммиака в 570 r воды.

Расход электролита в электролизере 0,9-1,2 л/ч, сила тока 80А, температура реакции 55 С.

Получено 668,1 r электролизата, из которого вакуум-разгонкой выделе- но 167,0 этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты (выход продукта 100Ъ содержания составил 25,0% от общего количества электролизата).

Сравнительные данные по получению моноэтилового эйира ацетоксипентаде- кановой кислоты известным и предлагаемым -способами представлены в таблице.

Как видно из таблицы, увеличение выхода этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты в электролизате для предлагаемого способа по сравне нию с известным в абсолютном выраже нии составляет соответственно 9,0% в относительном - 56,2%.

Использование предлагаемого способа позволит сократить сырьевые затраты производства этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты ориентировочно на 30-50%. формула изобретения

Способ получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты путем электролитической конденсации предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11 — ацетоксиундекановой кислоты и моноэтнлового эфира. адипиновой кислоты при их соотношении 1:3, соответственно, при температуре 55-60 С и плотности тока

785299

"25 27 а/дм на платиновом аноде, в водкой среде, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения вы хода целевого прсцукта, в качестве нейтрализукицего агента используют водный раствор аммиака, в количестве

0,63-0,90 мблей/моль исходных реагентов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Белов В.H. и др. Синтез макроциклических лактонов. Труды Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ, вып.W, Пищепромиэдат, И., 1958, с.9.

ti 2. Свадковская Г..Э., Смольянинова Е.К., Белов В.Н. Получение 11-оксипентадекановой кислоты методом перекрестной электролитической конденсации". Журнал общей химии" М-Л, З) т.28, вып.8, 1958, с.2268-2273 (прототип).

3. Авторское свидетельство СССР

9 93680, кл. С 25 В 3/00, 1951.

Составитель Е.уткина

Редактор П.Горькова Техред Н. Ковалева Корректор О.Ковинская

»Ъ »

Заказ 8753/24 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

»»»»»»» »»»»»»«

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4