Способ получения транс-1-арил (алкил) сульфонил-2- диалкиламиноэтенов

Способ получения транс-1-арил (алкил) сульфонил-2- диалкиламиноэтенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик!

<>785305 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 19. 12. 78 (21) 2б98778/23-04 (51)M. Кл.

С 07 С 147/12//

A 01 N 41/02 с присоединением заявки Мо

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 071280, Бюллетень Мо 45

Дата опубликования описания 091280 (53) УДК547.379. . 53. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

M. А. Васильева, Т. И. Бычкова и A. В. Калабина

Иркутский .государственный университет им. A.A. Жданова (71) Заявитель ьвы - ж н йВФмежж -.М-. юМ -..» (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-1-АРИЛ (АЛКИЛ) СУЛЬФОНИЛ-2—

-ДИАЛКИЛАИИНОЭТЕНОВ

Изобретение относится к способу получения транс-1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкиламиноэтанов формулы я о2Сн-1нм(в,)2 (I) где R-фенил, и-толил или метил, 5

R4 — этил или бутил, которйе обладают биологической активностью и могут поэтому найти применение в сельском хозяйстве.

Известны способы получения транс-1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкилами-. ноэтенов, например взаимодействием амина с ацетиленовыми сульфонами f1).

К недостатку данного способа относится сложность получения исходных 15 ацетиленовых сульфонов, который син- тезируют в три стадии.

Наиболее близким к описываемому является способ получения транс-1-п-толилсульфонил-2-дибутиламиноэтана, 2О являющегося представителем класса транс-1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкиламиноэтенов формулы 1, который заключается в том, что п-толилсульфонил-2-хлорзтилен подвергают взаимодейст- 25

-- вию с дибутиламином в растворителе, . например метаноле, этаноле или бензоле f2).

K недостаткам этого способа относятся сложность и многостадийность 3{) синтеза исходного сульфонил-2-хлорэтилена (3 стадии), а также то, что по нему получают относительно ограниченное количество целевых продуктов.

Цель изобретения — упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения транс-1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкиламиноэтенов общей формулы 1, заключающимся во взаимодействии соответствующего -арил(алкил)сульфонилвинилфенилового эфира с соответствующим вторичным амином при б0-70 С. о

Выход целевых продуктов 80-90%, Отличительным признаком способа является использование в качестве производного арил(алкил)сульфонилэтена соответствующего арил(алкил)сульфонилвинилфенилового эфира.

По описанному способу получают ряд новых соединений форь4лы 1, например такие, где и — фенил и R ýòèë или бутил, или где R — - метил и й4 — этил.

Исходные ф -арил(алкил)сульфонилвинилфениловые эфиры получают двухстадийным синтезом из винилфенилового эфира -с арил(алкил)сульфохлоридом с

785305

Формула изобретения

Составитель T. Власова

Редактор П.Горькова Тех е М.Коштура Кор ектор Н. Бабинец

Заказ 8754/25 Тираж 495 Подписное

ВНЙИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб., д. 4 5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 йоследующей обработкой пблученного соединения триэтиламином в бензоле.

tI р и м е р 1. Транс-1-фенилсульфонил-2-диэтиламиноэтан.

К 5,2 г (0,02 r моль) р -фенилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,2 г (0,03 г моль)диэтиламина. Реакционную смесь греют при 60-701 в течение 1-1,5 ч и затем перегоняют в вакууме, После перекристаллизации из гексана получено 4,3 r (90%)целевого продукта с т ° пл. 46 С. 30

Найдено,%: S13,,23,,Н 6,08

С42 Н47 М025

Вычислено,%: S 13,37, N 5,85.

Пример 2. Транс-1-п-толилсульфонил-2-диэтиламиноэтен.. 35

К 5,48 г (0,02 г моль) ) -п-толилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,2, r (0,03 r моль) диэтиламина. Реакционную смесь греют при

60-70 С в течение 1-1,5 ч и затем щ перегоняют в вакууме. После перекристаллнзации из смеси гексан-этанол (2:1) получено 4,56 r (90%) целевого продукта с т ° пл. 79 С.

Найдено,%: S 12,72, и 5,78, цй с) НО В

2%

Вычислено.%: S 12,65, и 5,52.

Пример 3. Транс-1-фенилсульфонил-2-дибутиламиноэтен.

Из 5,2, r (0,02 г моль) р -фенилсульфонилвинилфенилового эфира и 30

2,4 г (0,03 r моль)-дибутиламина получено по описанной выше методике

9,0 г (85%) целевого продукта с т. пл. 35" Збо С.

Найдено,%:S 11,02,N 4,54 35

С 6 Н N0z 5

Вычислено,%: S10,,85 и 4, 74.

Пример 4. Транс-1-п-толилсуль фонил-2-дибутиламиноэтен.

К 5,48 r (0,02 r моль),(Ъ-п-толилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,4 г (0,03 г моль)дибутиламина. Реакционную смесь греют при

60-70 С в течение 1-1,5 ч и затем пе- .

0 регоняют в вакууме. После перекристал45 лизации из смеси гексанэтанол (2: 1) получено 5,4 r (87%) целевого продукта с т.пл. 56 С

Найдено,%:5 10,16 N 4,50

С„,Н, ИО 5

Вычислено,%: S10,,36 и 4, 52.

Пример 5. Транс-1-метилсульфонил-2-диэтиламиноэтен.

К 4;б г (0,0 r моль) )Ь -метилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют

2,2, г (0,03 г моль)диэтиламина. Реакционную смесь греют при 60-70 С в течение 1-1,5 ч и затем перегоняют в вакууме, т.кип. 125-126 С (0,1 мм рт. ст.) Получено 2,8 г (80%) целевого продукт а.

Найдено,%: 5 18, 30, И 7,80

С. Н ИО 5

Вычислено,%| 5 18,08 N 7,90.

Способ получения транс-1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкиламиноэтенов общей формулы 1 S0 z CE 6HK(R g) 2 у (1 ) где R - фенил, n — толил илн метил, к — этил, или бутил, взаимодействием производного арил(алкил) сульфонилэтена с соответствующим вторичными-амином, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного арил(алкил)сульфонилэтена используют соответствующий -арил(алкил)сульфонилвинилфениловый эфир и процесс проводят при температуре 6070 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Truce W., Вкладу О., Стереохимия присоединения аминов к ацетиленовым сульфонам и эфирам карбонбвых кислот, "J 0rg Chem" (1966), 31(11), 3543.

2. РЖХим, 1960, Р 8, 30680 (прототип).