Способ получения цис-1-алкил2-арил-3-бензоилазиридинов

Способ получения цис-1-алкил2-арил-3-бензоилазиридинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ВТИПЬСТВУ

«»785306 (6 t ) Дополнительное к авт. сеид-в у (22) Заявлено 29.01, 78 {21) 2718195/04

Р )М. Кл.

С 07 В 203/06

С 07 D 203/08 с присоединением заявки №

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликоваио071230. Бюллетень ¹ 45

Дата опубликования описания 09.12.80 (53) УДК 547. 717..07(088,8) (72) Авторы изобретения

И. Г. Тищенко, О. H. Бубель, В. А. Коновалов и А. И. Врублевский

)1 -""-= -- -:-:. "-::-":

Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1-АЛКИЛ-2-АРИЛ- 3-БЕНЗОИЛАЗИРИЦИНОВ

«-CoO- В-—

0 с-©-в"

Н вЂ” — 4 н

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения цис-1-алкил-2-арил-3-бенэоилазиридинов, которые находят широкое применение в промышленности для производства синтетических, искусственных и природных волокон, а также используются для приготовления биологически активных веществ.

Известен способ получения цис-1-цикАогексил-2-метил-3-и-фенилбензоилазиридина эпимеризацией трансизомера в присутствии избытка метилата натрия в метаноле при кипячении f1) .

Недостатком этого способа являет- 15 ся низкий выход целевого продукта иэ-за осмоления реакционной смеси.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ эпимеризации транс-1- 20

-цйклогексил-2-фенил-3-бенэоилаэиридина (21путем длительного взаимодействия трансиэомера при комнатной температуре в метаноле с метилатом натрия.

Недостатками этого способа являют- 25 ся длительность процесса и невысокий (43,9В) выход целевого продукта, а также сложность технологии процесса.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Предлагается способ получения цис-1-алкил-2-арил-3-бензоилазиридинов путем эпимеризации трансизомера с использованием катализатора эпимеризации, растворителя — ацетона с добавкой метанола и выдержкой реакционной массы.

Отличие предлагаемого способа состоит в том, что эпимеризацию транс-1-алкил-2-арил-3-бензоилазиридинов проводят в присутствии каталитических колиЧеств четвертичных аммониевых оснований в среде ацетона с 10-20%-ней добавкой метанола, причем в качестве четвертичных аммониевых оснований используют 15%-ный водный раствор гндроокиси триметилбензиламмония или трнэтилметиламмония.

Эпимеризация проходит по схеме:

785306

a -Н, И-Н0„;

Н, п=ОСН

СНЗ

Структура полученных соединений подтверждена данными ИК- и ПМР-спектров, а также результатами элементного анализа (табл. 1 и 2).

Пример 1 ° Цис-1-алкил-2-арил-3-бензоилазиридины.

0,1 моль транс-азиридина растворя- 1© ют в смеси 200-300 rm ацетона с 1020% метанола, приливают 0,01 моль

15%-ного .водного раствора гидроокиси триметилбензиламмония (в пересчете на чистую гидроокись) и оставляют на ночь. Растворители отгоняют в вакууме (40- 15

50 мм рт.ст.), остаток растворяют в

300-350 мп эфира и промывают тремя

Цис-1-алкил-2-арил-3-бензолазиридины

Название

T пл., ©С

Выход

Брутто-формула

Найдено,% г--С

Вычи сл е но

С Н

Н N

С Н 0N 81,00 6,20 5,89 81,,01 6 07

5,90

1-Метил-2-м-нитрофенил-3-бенэоилазиридин

140 83 С Н 0 N 64,83 5,02 9,57 64,42 4,75 9 30

С Н 0 N 76,32 6,71 5,38 76,34 6,38

5,64

Таблица 2

Цис-1-алкил-2-арил-3-бензоилазиридины (ПМР) Химический сдвиг (d ) Название

СН Н Н ароматические

1-Метил-2-фенил-3-бенэоилазиридин

2,60

2,88

6,80-8,08

3,00

5,6

1-Метил-2-м-нитрофенил"3-бензоилазиридин

3,94, 2,94

3,64

7,39-8,55

6,0

1=Метил 2-фенил-3-и-метоксибензоилазиридиH

2,84

3,16

3,26

6,81-8,17

6,2 формула изобретения

1. Сп6соб получения цис-1 алкил-2-арил-3-бензоилазиридинов путем эпимериэации трансизомера, о т л и ч а - 45

1-Метил:2-фенил-3-бензоилазиридин 86 77

1-Метил-2-фенил-3-и-метОксибенэоилазиридин 84 71 порциями воды по 100 мл. Экстракт сушат поташом, эфир упаривают и продукты перекристаллизовывают иэ смеси гексан-изопропиловый спирт. Выход 70-85%.

Пример 2. Цис-1-алкил-2-арил- °

-З-бензоилазиридины.

0,1 моль трансаэиридина растворяют в смеси 200-300 мл ацетона с 10-20% метанола, приливают 0,01 моль 15%-ного водного раствора гидроокиси триэтилметиламмония (в пересчете на чистую гидроокись) и оставляют на ночь. Растворители отгоняют в вакууме (40-50 мм рт.ст.), остаток растворяют в 300350 мл эфира и промывают тремя порциями воды по 100 мл. Экстракт сушат поташом, эфир упаривают и продукты перекристаллизовывают из смеси гексанизопропиловый спирт. Выход 70-85%.

Таблица 1 ю щ и и e «i" -=Tåì, что, С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, эпимеризацию транс-1-алкил-2-"арил-3-бенэоилазиридинов проводят в присутствии каталитическик

785306

В.С.Badzation and

in Selected

Ikye)-3rocyclie

Составитель И. Сергеева

Редактор В. Бо о кина Тех ед N. Петко Ко енто Н. Бабинец

Заказ 8754 25

Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра кая наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, количеств четвертичных аммониевых ос- нований в среде ацетона с 10-20%-ной добавкой метанола.

2. Способ по п..1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве четвертичных аммониевых оснований используют 5%-ный водный раствор гидроокиси триметилбенэиламмония или триэтилметиламмония.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. R.Å. Lutz, A.Â. Turner "Solvent

Ef fects an ci s-trans Egui !i br i à of

Some Az i r i dine Ke tones, J . 0rg. chem, 33,516, (1973) .

2. P. Terbuton, А. Chung

ger, N. Н. C romwe I l "Epimer i

Deuterium Exchange Studies

ci s trans-1-аlkyl-2-аry1(а

-aroy 1-azi ri dines", J. Hete

Chem. 13,295 1976 °