Способ получения 2,3-бутилен- -бутоксиэтилфосфоната или - тиофосфоната

Патент 785314

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

-И""С " А Н

О П И E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<о785314

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08. 12. 78 (21) 2692905/23-04 с присоединением заявки Но (23) Приоритет

Опубликовано 071230. Бюллвтень 4о 45

Дата опубликования описания 091280 (51)М, Кл З

С 07 F 9/40

/1 A 01 М 57/24

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 341. .26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.В. Овчинников, В.И. Галкин, P.А ° Черкасов и A.H. Пудовик

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм. В. И. Ульянова-Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-БУТИЛЕН-g-БУТОКСИЭТИЛФОСФОНАТА ИЛИ -ТИОФОСФОНАТА

Целью изобретения является разра,ботка способа получения 2,3-бутилен-d6yTotccHsTsst@oc@osaTa или -тиофосфотй та.

Поставленная цель достигается опиЩ сываемым способом получения 2,3-бутилен-о -бутоксиэтилфосфоната или -тмтиофосфоната, который заключается в том, что 2,3"бутиленфосфористую или, -тиофосфористую кислоту подвергают ,с3 взаимодействию с винилбутиловым эфиром при нагревании до 80-100 С. о

Присоединение циклических эфиров фосфористых или -тиофосфористых кислот к винилалкиловым эфирам в от3Q сутствие катализатора или облучЕния

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к способу получения новых 2,3-бутилен-с(-.бутоксиэтилфосфоната или -тиофосфоната общей формулы 3 . Н-.0 Х р

СН-0 СН вЂ” 0С Н9, 11 Э СН

/ 1

Ъ где Х вЂ” кислород или сера. Соединения этого класса используются в качестве высокоэффективных гербицидов и пестицидов, добавок, придающих материалам огнестойкость и улучшающих работу смазочныХ маСел, лекарственных препаратов и зкстрагенто в ме т алло в .

Известен способ получения О,О-диалкил-S-(*алкокси) -этилдитиофосфатов путем присоединения диалкилдитио-. фосфорной кислоты к винилалкиловым эфирам (1) .

Процесс протекает в отсутствие Ка-, тализаторов.

Известен также способ получения алкиловых эфиров алкоксиалкилфосфоЪ новых кислот присоединением диалкилфосфористйх или -тиофосфористых кис- лот к винилалкиловым эфирам в присутствии перекисных соединений или при облучении реакционных смесей ультрафиолетовым светом (2).

-Однако циклические эфиры фосфористых кислот в реакцию с.винилалкило1О выми эфирами ранее не вовлекались и способ получения 2,3-бутилен-а -бут- оксиэтилфосфоната или -тиофосфоната как и сами соединения, в литературе не описаны.

МЫ@ока к!етеМЖ--.т откат е.-,:;- -..вЂ”,, екк т.-р..к аакк

85314

Формула изобретения

@оасЗ Ъ.» Ы т@д

Составитель Л. Карунина редактор П. Горькоаа тек ед А.дк Ко актер М. IllapolllH

Заказ 8754/25 Тираж 495 Подписное.Внийпи Государствейного комитета сссР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП "Патенr", г. Ужгород, ул. Проектная, 3 яъилось неожиданным, поскольку из вестно, что диалкилфосфористые и диалкйлтиофосфористые кислоты не присоединяются к винилалкиловым эфирам в условиях ионного катализа (2).

Описываемый способ осуществляется в одну стадий, прост в исполнении и йозволяет получать целевые продукты с высоким выходом (75-90%).

Строейие целевых продуктов подтверждалось данными элементного сотава, ИК-, ЯМР-, "Н- и Ð-спектрокопий.

Пример 1 . Получение 2,3-бутилен-g-бутоксиэтилфосфоната.

1,36 r (0,01 M) 2,3-бутиленфосфористой кислоты смешивают с

1,00 r (0,01М) винилбутилового эфира и смесь, нагревают в течение 3 ч на водяной бане при 100 С. Образующийся продукт разгоняют в вакууме. Ййдел:лот

1,80 r (75Ъ) 2,3-бутилен-с/;бутоксиэтилфосфоната. T«„= 118-120 С/

0,1 мм.рт.cT, h

Найдено, Ъ: Р 12,83; С 50,99;

Н 8,%6; МЯ, 59,84.

-Вычислено,Ъ: P 13,13; С 50,84, Н 8,90; MR 60,29: д Ð 35 м.д.поля.

----Пример 2. Получение 2,3-буTHJIBH-d. бутоксиэтилтиофосфоната.

1,52 r (0,01 М) 2,3-бутилентиоФосфористой кислоты смешивают с

1,00 r (0,01 М) винилбутилового эфира и смесь нагревают в течение 3 ч при 80 Я. После этого продукт реак.вЂ” ции разгоняют в вакууме. Выделяют

2,27 г (90%) 2,3-бутилен- -бутоксиэтилтиофосфоната. Т„,„„ 103-105 C/

/О, 01 мм. рт. ст., n z 1, 4755;

4ао 1 0724

Найдено,%: P 12,06; С 47,28;

Н 8,25, МВ 66,22.

1% Способ получения 2,3-бутилен- (.-бутоксиэтилфосфоната или - тиофосфоната, заключающийся в том, что 2,3-бутиленфосфористую или -тиофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с виЯ нилбутиловым эфиром при нагревании до 80-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пудовик A. Н. и др. Реакции присоединения Фосфорсодержащих соединений q, ïîäâèæíûì атомом водорода.

Сб. "Реакции и методы исследования органических соединений", Издательство "Химия", N., 1968, т. 19, с.73.

2. Там же, с..43.