Способ получения 0-(2-хлорэтил)алкоксиметилфосфонатов

Патент 785315

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

О И"- Й - С -А" Н И E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<н785315

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) ДополнитеЛьное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.12.78 (21) 2698547/23-04 (51)M с присоединением заявки ¹

С 07 F 9/40

/А 01 Н 57/20

Государственный комитет СССР по деяам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 07.1280 Бюллетень ¹ 45

Дата опубликования описания 091280 (53) УДК 547. 341..26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и А. М. Емельянович

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-(2-ХЛОРЭТИЛ)вЂ”

АЛКОКСИИЕТИЛФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к новому способу получения 0-(2-хлорэтил) алкоксиметилфосфонатов общей формулы

» ,Р- ННОВ

С1СН2 СНБО где К-С -С1 -алкил, или 2-хлорэтил.

Эти соединения могут найти широкое практическое применение в различных областях, в том числе как физиологически активные вещества, пластифика- 15 торы, растворители, антипирены, присадки к топливу и смазочным маслам, функциональные жидкости.

Известен способ получения хлорсо- . держащих эфиров алкоксиметилфосфона- 29 тов взаимодействием триалкилфосфитов с алкилхлорметиловыми эфирами при нагревании до 95-100 С (1) .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности 2$ и достигаемому результату является способ получения 0-(2-хлорэтил)-ал- коксиметилфосфонатов, который заключается в том, что этилхлорфосфит под.вергают взаимодействию с алкилхлор-» р метиловым эфиром при нагревании с по. следующей обработкой полученного

0-(2-хлорэтил)-алкоксиметилхлорфосфоната спиртом )2). Выход целевых продуктов по двум стадиям в расчете на этиленхлорфосфит не превышает 40- .

К недостаткам этого способа следу,ет отнести продолжительность первой стадии процесса (5-20 ч), образование хлористого водорода, вызывающего коррозию аппаратуры, а также низкий выход целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода цЕлевых продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 0-(2-хлор" этил -алкоксиметилфосфонатов, который заключается в том, что этиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с диалкоксиметаном при нагревании до

110-160 С.

Целевые продукты с выходом 71-84% выделяют известными приемами, например, перегонкой в вакууме. К отличительным признакам способа следует отнести использование в качестве производного метилалкилового эфира диалкоксиметана и проведение процесса при 110-160.С.

ЪФР3Ы63 М464Ж16646МЖьФУ@» 41- У

Способ характеризуется простотой одностадийностью" и высоким выходом целевых продуктов.

Исходные диалкоксиметаны вполне доступны и могут быть получены из соответствующих спиртов и Формальдегида.

Пример 1. Получение 0 - амил-0(2-хлорэтил)-амилоксиметилфосфоната: и).

785315

0- 2-Хлорэтил -а

1, 4492 1, 2926 С Н С104 P

28,94

4 . 29,64

6,17 16,88

5,98 17,49

14,78

15,29.75 125-126

Метил (3-4) 5,20 35,16

4772 35,51

27,67

1,4752 1,3838 С, Н„ С1 04Р 28,07

10,64

10,30

2-Хлорэтил 74

136-138 (3-4) 45, 5 6

46,07

7,79

8,45

12,05 11,12

12,36 10,80

1, 4480 1, 0835 С Н С1О„P

11 24

Бутил

151-153 (3-4) 76

48,84

1,44179 170536 С Н вС104Р 49 59

8,39

8,98

11,06

11,26

9,56

9,83

Амил

178-180 (4-5) 80

Гексил 84

52,23

1, 4475 1, 0496 С Н С104Р 52 54

9 20 10,11

9,43 10,34

8,91

9,03

176-178 (3-4) 8,31

8,3%

54,58

55,04

9,36 8,68

9,80 9,56

81 180-182 (3-4) 1,4540 1,0445 С Н С10 Р . 17 56

Гептил

66 76

1,4670 1,6366 С Н„ С10 Р

9,68 9,39

8,23

7,76

190-192 (3-4) Октил

10,12 8,88

10,19 8,15

10,40 8,30

58, 36,1,4550 0,9847 С Н С10 Р 59 06

2е 44

195-198 (2-3) 7,09 .7,25

Нонил 72.3 формула изобретения где В-C,(-С - алкил или 2-хлорэтил, взаимодействием этиленхлорфос413ита

Способ полУчениЯ 0-(2-хлорэтил)-ал 40 "с проиэвбКн67м метилалкилового эфира коксиМетилфосфонатрв общей Формулы нр ; "нагредаййй-, о т л и ч и ю щ и и

30 с я тем, что; с целью упрощения

>y qH щ процесса" и Повышения-выхода целевых

p,"" йродуктов-," в качестве производного

2 2 0 . 6Я метилалкилового эфира берут диалкокси1

К 0,03 моль ди(амилокси)метана при перемешивании и 110-120 С прибавляют 0,03 моль этиленхлорфосфита.

Смесь выдерживают при той же температуре в течение 3 ч (до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора и"трехвалентного фосфора), перегонкой в вакууме выделяют вещества в виде бесцветной подвижной жидкости. Выход 80%, т.кип. 178-180 С I (4-5 мм рт.ст), и» 1,4479, d4 1,0536, NRo найд. 79,96, выч. 79,61.

В ИК-спектре наблюдаются пблосы поглощения (4, см ): СН (2970, 1470 ), P = О (1250) СН 7 (1390, 1370)

P-OC (1050) . С-О-С (1000), СС1(670).

В масс-спектре имеются четкие пики молекулярного иона М" 314 (1 атом хлора), фрагментные ионы m/å 244 (М-С Н 1 атом хлора), 227 (М-С Н

-0H, 1 атом хлора), 192 (М-С Н, -Он-Сl), 122 (М-С Н„ -ОН-Сl-C Н ).

Пример 2. Полученйе 0-метил-0(2-хлорэтил)-метоксиметилфосфоната (1).

Смесь 0,04 моль этиленхлорфосфита и 0,04 моль ди(метилокси) метана нагревают при перемешивании и 150-160 C в автоклавной пробирке в течение 6 ч и перегонкой в вакууме выделяют вещество в виде бесцветной подвижной жидкости. Выход 75Ъ, т.кип. 125-126 С, (3-4 мм рт.ст), и 1,4492, d4 1,2926, Ий > найд. 43,34, выч. 42,67.

В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (М, см ): СН7., СН (2970, 1470, 1390, 1370) P-О (1305), Р-О-С

20 (1090) СС1 (670)..

В условиях примера 1 получают вещества IV-Vill, в условиях примера 2 вЂ” вещества 1-111, выход, некоторые свойства и данные анализа д которых представлены в таблице.

РО лкоксиметилфосфонаты,Р Сн Он

Q9CH gg О - Д

785315

Составитель Л. Карунина

Реоакто и. Го окова тек е К.мапорска корректор м. мароюк

Заказ 8754/25 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Ра ская наб., д. 4 5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

К метан и процесс ведут при 110-160вС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 3851020, ° кл. С 07 f 9/40, опубл.

2. Крутский Л..Н. и др. Взаимодействие алкиленгликольхлорфосфитов и тетраэтилдиаминохлорфосфина с галогенметилалкиловыми эфирами, 30Х, 1976, 46, с. 507-521 (прототип).