Способ получения амида пентахлор2,4-пентадиеновой кислоты

Способ получения амида пентахлор2,4-пентадиеновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 787404

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социвлксткческих

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свил-ву (22) За я влено 18.01.79 (21) 2714035Ц3.04 с присоединенмеи заявки М (28) П риоритет (5! )М. Кл.

С 07 С 103/133

Гасударственный комитет ив делам изобретений и открмтнй

Опубликовано 15.12.80. Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 15.12.80 (5Ç) УДК 547398. .1.07 (088.8) (72) Автори изобретения

В. Д. Симонов, Г. М. Коновалова, М. П. Миргазямов. и О. П. Макеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА ПЕНТАХЛОР— 2,4— — ПЕНТАДИЕНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты, приз меняемого в качестве исходного продукта для получения пестицидов и в органическом.синтем.

Известен способ получения амида пентахлорS

-2,4-пентадиеновой кислоты из гексахлор-2-цнклопентенона в три стадии: гидролиз гексахлор-2-циклопентенона водным раствором щелочи до пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты, выход пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты 83,0%; полуюние хлорангидрида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты обработкой последней пятихлорисгым фосфором, выход хлорангидрида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты 89,0%; аммонолиз хлорангидрнда пентахлор-2,4-пентадненовой кислоты концентрированными водным раствором аммиака, выход амида пентахлор-2,4-пентадненовой кислоты 97,0%. Общий выход амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты по трем стадиям составляет около 72,0% (12.

Недостатком данного способа является многостадийность и сложность синтеза.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности н достигаемому результату

2 является способ полу юния амида пеитахлор-2,4-пентадиеновой кислоты аммонолизом гексахлор-2-циклопентенона жидким аммиаком в среде эфира при минус 50 С. По окончании реакции избыточный аммиак и эфир испаряют, остаток обрабатывают эфиром. Эфирный расг вор промывают водой, сушат и упаривают. Посла перекристаллизацин из бензина (50-70 С) или этанола получают целевой продукт с т. пл. 111 °

112 С. Выход составляет 87,0% (2).

Недостатком этого способа являитгся слоятность технологического процесса и выделения ттелевого продукта.

Цель изобретения — упрощение технологиеского процесса.

Поставленная цель достигается способом получения амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты путем аммонолиза гексахлор-2-циклопентенона 25%-ным водным раствором аммиака в среде апротонного полярного растворителя при 0-(-20) С. В качестве апротонного полярного растворителя могут быть использованы нлн диметнлсульфоксиц, нли диметилформамид, или ацетоннтрнл.

787404 4 ционную смесь выдерживают при этой температуре 6 ч, После указанной обработки реакционной массы получают 11,8 r (88,0% от теоретического) амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты с т. пл. 111-112 С, Предлагаемый способ позволяет упростить технологию получения, исключить применение жидкого аммиака и низкой температуры; упростить способ выделения целевого продукта, ис16 ключив операции удаления растворителя и перекристаллизации.

Составитель Г. Шагалова

Техред А.Ач Корректор Н. Григорук.

Редактор О. Колесникова

Тираж 495

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

11 одни сное

3акаэ 8269/22

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выход целевого продукта 81,0 — 93,0%, Пример 1 В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельиой воронкой, помещают 95 мл (1,25 М)

25Я ного водного раствора аммиака и прикапы вают 14,45 r (0,05 Ì) гексахлор-2-циклопентенона в 20 мл диметилформамида, поддерживая ,твмнературу около 0 С,. По окончании прикацьвания реакционную смесь выдерживают при этой температуре 6 ч..Отделяют осадок, промывают водой, сушат и получают 11,01 г (81,7% от теоретического) амида пентахлор-2,4пентадиеновой кислоты с т. пл. 112-113 С, Идентификация осуществлена по температуре 1э плавления пробы смешения полученного вещества с амидом пентахлор.2,4-пентадиеновой кислотй, синтезированным по методике известной, при этом депрессии температуры плавления не наблюдается.

Пример 2. К,114 мл (1,5 М) 25%-ного водного раствора аммиака прикалывают 14,45 г . (0,05 М) гексахлор-2-циклопентенона в 20 мл диметилсульфоксида, поддерживая температуру минус 17 С. По окончании прикапывания реакционную смесь выдерживают при этой температуре 6 ч. После указанной обработки реакционной массы получают 12,5 г (93,0% от теоретического) амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты с т. пл. 112-113 C.

Пример 3; К 114 мл (1,5 М) 25 -ного водного раствора аммиака прикапывают

14 45 г (О 0S М) гексахлор-2-циклопентенона

B 20 мл ацетонитрила, поддерживая температуру минус 20 С. По окончании прикапывання реакФормула изобретения

1, Способ получения амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты аммонолизом гексахлор-2-циклопентенона аммиаком в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса; аммонолиз ведут водным раствором аммиака при 0-(-20) С в присутствии апротонного полярного растворителя.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что аммиак используют в виде

25%-ного водного раствора.

3. Способ по п. 1 и 2, отличаюшийся тем, что в качестве апротонного полярного растворителя используют диметил" формамид, или диметилсульфоксид, или ацетонитрил.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. РЖ. "Химия", 1961, 16 Ж 167.

2, РЖ. "Химия", 1965 17 Ж 224 (прототип).