Способ получения бис(4-винилфенилового) эфира

Способ получения бис(4-винилфенилового) эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l iii788654

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) . î-,îëíèòñëьное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 13.08.79 (21) 2824591/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.12.81. Бюллетень Хе 48 (45) Лата опубликования описания 30.12,81 (51) Ч Кz.з С 07 С 43 215

С 07 С 41/09

Тосударствеииый комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УЛ,К 547.37.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Зайцез, Р. Ф. Киселева, B. А. Ынгалевский, В. С. ц1есновский, Г. Г. Соломатин, Б. Э. Сподарик, С.;. Долматов и А. П. Суслов (71) Заяв,тель (54) СПОСОБ ПОЛУчГНИЯ

БИС-(4-ВИНИЛФЕНИЛОВОГО) ЭФИРА — 1I.,(ã

Изобретение относится к способу лолучения бис- (4-,винилфенилсвого) эфира— моно сра для получения термо- и теплостойких полимеров.

Известен способ получения бис- (4-винилфенило вого) эфира путем .нагревания бис-,4- (1-гидроксиэтил) -фенилового) эфира (БГФЭ) з паровой фазе при 300 — 320 С под вакуумом 1 — 3 ям рт, ст. в среде диоксана над окисью алюминия 11).

Выход цел евово продукта 19,7%.

Этот способ имеет низкий выход БВФЭ, не превышающий 19,70/О, нетехнологичен (связано с жесткими условиями по.лучения — высокая температура, вакуум) требует тщательной очистки диоксана от следов перекиси. (БГФЭ). (n-НО(СН3) СН вЂ” С,Н,),0 — — -> Н-C=CH

Y СН СН2 n-Нз СНС6Н4) 30> где: Y (С6Н4) 20, Х О СН (СН3) Y СН (СН3) После удаления органического растворителя, в качестве которого используют толуол, ксилол, бензол, целевой продуктвыдеЦелью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается QIIOGOбом получения бис-(4-EKHïëôåêèëoBогю) эфира дегидратацией бис-14- (1-гидроксиэтил)-фенилового) эфира при нагревании в присутствии катализатора в среде органическо."о растворителя с выделением целевого продукта, отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут при

75 — 145 С в среде неполярного ароматического углеводорода в качестве растворителя, в присутствии и-толуолсульфокислоты или концентрированной серной кислоты в качестве катализатора и ингибитора пюлимер изации смеси гидрохи нона, тпофена и опнохлористой меди.

Реакци я протекает с азеотропной отгонкой воды по схеме — Ъ вЂ” СН (СН3) — (X) „— Π— СН (СН3)— (простой полиэфир) . ляют возгонкой при 120 — 170 С или экстракцией БВФЭ спиртом и последующей кристаллизацией.

788654

1628 (C =C в винильной группе), 1600, 1500 (C =C ароматических ядер), 1245 (О в просты.: ароматических эфирах), 1000, 906 (= СНз внеплоскостные,колебания винильной группы).

Ненасыщснность продукта, определенная методом озонирования: вычислено 2 двойные связи,, моль; найдено 2,07 двойные свя з и моль.

Пример 2. Смесь 10,0 г БГФЭ, 0,1 г

ГХ, 0,25 г ТСК, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл толуола нагревают при температурс кипения 105 — 115 С в течение 1 ч.

Далее БВФЗ выделяют экстрагировакием

15 спиртом и кристаллизацией. Выход БВФЭ

4,37 г (50,8% теор.).

П р им ер 3. Смесь 10,0 г БГФЗ, 0,1 r

ГХ, 0,25 г ТСК, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл о-ксилола нагревают при температуре кипения (135 †1" С) в течение

0,5 ч. БВФЭ выделяют так же, как указано и примере l. Выход БВФЭ 4,0 г (46 5% теор.) .

Hip и м е р 4. Смесь 10,0 г БГФЗ, 0,1 ГХ, 25 0,1 г концентрированной серной кислоты, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл толуола нагревают при температуре кипения (105 — 115 С) в течение 1 ч. БВФЭ выделяют так >«е, как указано в примере 2. Выход БВФЭ 4,2 г (48,8% теор.).

В таблице приведены основные характеристики предлагаемого способа получения

БВФЭ и способа-.прототипа.

Условия получения

Выход

ВВФД „; Tc ini PBTI Pa,: С!

1анменов;ние способа давление растворитель мм рт. ст (1-!енолярный ароматический углеводород! рсдлагасмый, 39 — 51 75 — 145

760

1 — 3 Диоксан (очишен ньп0

1 9,7

Прототип 1

300 — 320

Формула изобретения

С пособ:получения бис- (4-виннлфенилового) эфира дегидратацией бис|4-(1-тидроксиэтил)-фенило вого) эфира при нагревании в присутствии каталогизатора в среде орган|ического раство!рителя с выделением целевого продукта, от лич аю щи и с я тем, что, с целью увеличения выхода и уп- 40 ,рощения процесса, последний ведут при

75 — 145 С в средне неполярного ароматического углеводорода в качестве растворителя, Техред 3, Таран енко Корректор С. Файн

Редактор Л, Горькова

Заказ 23/26 Изд. ¹ 651 Тираж 448 Подписное

HI10 «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фнл. пред. «Патент»

Пр едложецный способ обеспечивает увеличение выхода до 39 — 51% при снижении температуры процесса.

В нижеприведенnblx примерах имеют место следующие обозначения: БГФЭ бис(4- (1-гидроксиэтил) -фениловый) эфир; ГХ гидрохинон, БВФЭ бис- (4-винилфениловый) эфир; ОХМ однохлористая,медь, ТСК п-толуолсульфокислота.

Пример 1. Смесь 10,0 r БГФЭ, 0,1 r

ГХ, 0,25 г ТСК, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл бензола нагревают при температуape кипения 75 — 85 С в течен|ие 2 ч. После охлаждения реакционную,смесь отделяют от ОХМ фильтрованием, затем промывают последовательно .водой, 5% -ным раствором бикарбоната натрия .и водой до нейтральной реакции. Бензоль ный pacTBoip cvшат, про пускают через слой окиси алюминия и отгоняют под вакуумом в присутстI3IHH 0,01 — 0,1% ГХ. Выход cbIpovo продукта

8,1 r, Затем в результате возгонки при

120 — 170 С под вакуумом .и кристаллизации выделяют 3,3 г (38,6% теор.) БВФЭ, Т„, 88,5 — 89,0 С. Е.

Вычислено, %; С 86,45; Н 6,35; О 7,20.

С вН„О.

Найдено, %: С 86,15; Н 6,40; О 7,45.

В ИК-спектре продукта обнаружены следующие характеристические полосы поглощения,,см в присутствии п-толуолсульфокислоты или концентрированной кислоты в качестве катализатора и инпибитора полимеризации смеси гидрохинона, тиофена и однохлористой меди.

Источник информации, принятый во вн имание при э испертизе:

1. Жiley, R. Н., МауЬеггу G. L. «Соро1уmerization Characteristics of Some Diviny1

Monomers», J. Polymer Sci., А — 1, 217 226, 1963 (п.ро.поти п) .