Способ получения шарикового цеолитсодержащего катализатора крекинга

Способ получения шарикового цеолитсодержащего катализатора крекинга

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Л И C А Н И Е (,189154

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпии (61) Дополнительное к «вт. санд-ву (22) Зая клен о 25.08.78 (21) 2657786/23-04 (51) М. Кл. ь

В 01 J 29/08//

С 07 С 4/06 с присоединением заявки №

Гасудаастванный клмнтет (28) Прноритет

1 (53) УДК 66.097, .3 (088.8) по делам нзобретеннй и открытнй

Опубликовано 23.12.80. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 23.12.80 (72) Авторы изобретения

Я. В. Мирский, А, П. Косолапова, С. И. Рабинович, В. Ф. Клапцов, Ф. И. Филиппов, А X. Агаронов, В

Л. Н. Васильева и И. Г. Федотов

«

t !

Ф (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ШАРИКОВОГО

ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА

ICI EICH HI А

Настоящее изобретение относится к производству шариковых цеолитсодержашпх катализаторов крекинга.

Известен способ получения шарикового цеолитсодержащего катализатора крекинга, заключающийся в смешении фожазита в натриевой форме с гелеобразующими растворами, формовании шариков гидрогеля в углеводородной среде и проведешш ионного обмена растворами солей аммотпiя и редкоземельных элементов, отмывки i p от солей, сушки и прокалки катализатора (1).

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения шарикового цеолитсодержащего катализатора крекпнга путем смешения фожаэпта в натриевой Б форме с водными растворами снликата натрия и сульфата алюминия с последующим формовапием шариков гидрогеля и проведетп ем ионного обмена водными растворами солей аммония и редкоземельных элементов, отмывкой от со- 20 лей, сушкой и прокалкой при температуре

730 — 750 С в токе паровоздушной смеси, содержащих. 30 — 40% об. водяного пара (2), Недоста;ком известного способа является недостаточная стабильная активность получаемого катализатора, а, именно, выход бензина равен

44,8 вес.% на катализаторе после стабилизации его водяным паром при 775 С.

Цель изобретения — получение катализатора крекинга с повышенной стабильной активностью.

Укаэанная цель достигается тем, что шариковый цеолитсодержаший катализатор получают путем смешения фожазнта в натриевой форме с водными растворами силиката1 натрия и сульфата алюминия с последующим формованием шариков гидрогеля и проведением ионного обмена воднЫми растворами солей аммония и редкоземельных элементов, отмывкой от солей, сушкой и обработкой насыщенным водяным паром под давлением 1,2 — 27 атм при температуре 105 — 225 C в течение 0,2 — 24 ч с последующей прокалкой при температуре 730 — 750 С в токе паровоздушной смеси, содержащей 30—

40% об. водяного пара.

Отличительным признаком способа является обработка катализатора после сушки перед ста789154

Единица измерения

Стабильная активность после стабилизации в водяном паре при 775 С

55,7

52,2

55,9

56,1

44,8

% масс бензин

10,9

15,2

9,7

11,6

» газ

1,2

0,9

1,7

0,8

1,5 кокс

Стабильная активность после стабилизации в водяном паре при 800 С

39,5 38,5

38,1 40,6

23,7 б изин

% масс.

7,0.

13,3

7,7

7,7

» газ

12 . 10

0,9 кокс

3 дней прокалки насыщенным водяным паром под давлением 1,2 — 27 атм при температуре

105 — 225 С в течение 0,5 — 24 час.

Полученный катализатор имеет повышеш ую стабильную активность, выход бензина 55,7—

56,1% вес.

Данное изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. Для приготовления шарикового цеолитсодержащего катализатора по непрерывному способу используют водный раствор силиката натрия 1,7 н (расход 1 л/мин), подкисленный серной кислотой водный раствор сернокислдго алюминия с ко щентрацией 1,2 н по А1зОз (расход 0,5 л/ч) и водную суспензию фожазита с концентрацией 90 г/л при расходе

0,3 л/ч, Все три раствора смешивают в смесителе н полученный золь направляют по рифленому конусу в слой масла. Капли золя коагулируют в гель и потоком воды выносятся в емкость, где шарики геля подвергают последовательно обработке водным раствором нитрата аммония с концентрацией 0,2 н и водным раствором технической смеси нитратов РЗЗ с концентрацией 0,15 н, Затем гранулы отмывают от солей дистиллированной водой при 50 С. Шарики сушат в паровой сушилке при 130 — 170 С.

Полученньш катализатор имеет следующий состав, % вес,: 0,2 NaqO; 2,4 Lnq03 8,9 А 203, 8á,6 SiO . Катализатор, полученный по примеру 1, используют для приготовления катализаторов по примерам 2 — 5.

Наименование По известном показателей способу

Пример 2. Шарики катализатора, полунеиные по примеру 1, в количестве 200 мл помещают в автоклав и подвергают обработке насьпценным водяным паром при давлении 1,4 атм и температуре 110 С в течение 4 ч..Обработанные в автоклаве шарики прокаливают при температуре 750 С 12 ч в паровоздушной среде, содер>кащей 40% об. водяного пара.

Катализатор используют в процессе крекинга.

Пример 3. Шарики катализатора, полученные по примеру 1, обрабатывают в автоклаве насьцценным водяным паром при давлении

4,8 — 4,9 атм и температуре 150 C в течение

0,5 ч, Затем их прокаливают и используют, как.. в примере 2.

Пример 4, Шарики, полученные по примеру 1, обрабатывают в автоклаве насыщенным водяным паром при давлении 26,5 — 27,0 атм и температуре 225 в течение 0,5 ч. Затем их прокаливают и испытывают, как в примере 2.

Пример 5. Шарики, полученные по примеру 1, обрабатывают в автоклаве насыщенным водяным паром прн давлении 1,2 атм и температуре 105 C в течение 4 ч, Затем их прокаливают и испытывают, как в примере 2, Испытание катализаторов по примерам 2 — 5 проводят в процессе крекинга керосино-газой-. левой фракции прн температуре 460 С и времени реакции 20 мин. Результаты испытаний приведены в таблице.

По способу данного изобретения ример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5

Составитель Е.,Пжуринская

Техред Н. Граб Корректор С. Шомак

Редактор Е. Шишкин

Заказ 8926/6 Тираж 809 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 789154

Формула изобретения

Способ получения шарикового цеолитсодержащего катализатора крекинга путем смешения фожазита в натриевой форме с водными

5 растворами силиката натрия и сульфата алюми- . ния с последующим формованием шариков гидрогеля и проведением ионного обмена водными растворами солей аммония и редкоземельных элементов, отмывкой от солей, сушкой и прокалкой при температуре 730 — 750 С в токе паL ровоздушной смеси с содержанием водяного

Ь пара 30-40% об., отличающийся тем, что, с целью повышения стабильной активности катализатора, его после сушки перед стадией прокалки обрабатывают насьпценным водяным паром под давлением 1,2-27 атм при температуре 105 — 225 С в течение 0,5 — 24 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР К 428632, кл. В 01 J 11/40, 1970.

2. Авторское свидетельство СССР N 470305, кл. В 01 J 21/68, 1974 (прототип).